硼硅酸盐玻璃固化体结构与性能研究

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放射性废物的处理和处置关系到整个人类和生物圈的安全,因而引起全国各界的关注。而硼硅酸盐玻璃固化体是目前公认的高放废液固化的理想基材,本文采用高温熔融冷却成型的简单工艺制备了一系列的硼硅酸盐玻璃固化体,并选取一组较好的固化体体系,通过DR分析、XRD、SEM-EDS、FTIR等测试技术初步探讨了不同氧化物配比对硼硅酸盐玻璃固化体结构和性能的影响,得出的主要结论如下:  (1)钠铝摩尔比对的硼硅酸盐玻璃固化体结构和性能的影响研究表明:当n(Na2O/Al2O3)<1,固化体结构中Al能以[AlO4]四面体的形式存在,但[BO3]三角体较多,[BO4]四面体较少;当n(Na2O/Al2O3)=1,固化体结构中Al以[AlO4]四面体的形式存在,[BO4]四面体的量也较多,固化体结构更致密;但n(Na2O/Al2O3)=1.5或2时,固化体结构中存在更多的[BO4]四面体,但Al含量已很小,固化体的网络结构变疏松。综上所述,随着两种氧化物比值的变化,摩尔比约相等的一个极值时,玻璃固化体的化学稳定性能最好。  (2)镁掺杂对硼硅酸盐玻璃固化体性能影响的研究表明:在研究组分内,n(MgO/CaO)=0.6的玻璃固化体试样的耐水性相对较好,浸泡56天后的失重速率为10-9数量级。适量的MgO能提高玻璃固化体的化学稳定性,当加入MgO摩尔比增加时,玻璃固化体的化学稳定性总体呈提高趋势。MgO取代Na2O进入玻璃固化体,由于氧化镁有提高玻璃化学稳定性和机械强度的作用,且随着Na2O含量的减少,其断键作用减弱,化学稳定性能较好;镁取代钙时,由于CaO增强作用较MgO强,MgO取代CaO对提高玻璃固化体试样的化学稳定性相对较差。  (3)铈钆摩尔比对硼硅酸盐玻璃固化体性能影响的研究表明:在研究组分范围内,玻璃固化体试样随着Gd2O3加入量的增多,结构中[BO3]三角体有向[BO4]四面体转变的趋势,[SiO4]和[BO4]四面体的含量相对[BO3]三角体的含量增多,这为玻璃固化体的化学稳定性能的增强提供了有利条件。
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