苯并磺酰胺类结构是许多天然产物、生物活性化合物和功能性有机分子中的重要组成部分,苯并磺酰胺类化合物被认为是多种酶的抑制剂,被运用在抗菌、抗病毒等药物合成研究中。除此之外,苯并磺酰胺类化合物还被广泛地应用在有机合成领域,被用作手性试剂、氟化试剂等。由过渡金属催化的亚胺的不对称芳基化反应是合成苯并磺酰胺类化合物最直接有效的策略。目前已报道的文献通常采用昂贵的金属铑或金属钯与手性配体络合催化苯并磺酰亚胺和芳基硼酸的不对称芳基化反应,以较高对映选择性和收率获得手性苯并磺酰胺类化合物。通过对配体空间结构分析以及刚性骨架结构配体在不对称催化中取得的良好结果,本文合成了一种以单茚满为骨架的刚性螺茚膦-噁唑啉配体SMI-PHOX,同时选择使用更为廉价金属镍,探索了配体与金属镍络合催化苯并磺酰亚胺与芳基硼酸的不对称芳基化反应。本文采用手性诱导的方式获得手性配体,合成的具体步骤以7-溴茚满酮为原料,经(R)-苯甘氨醇手性诱导,TMSCN腈化反应,硫酸水解,四乙酸铅氧化,硼烷二甲硫醚还原,关环反应,取代反应,共七步获得螺茚膦-噁唑啉配体L1-L3,经HPLC确定配体光学纯度均达到100%。该螺环膦-噁唑啉配体的噁唑啉结构通过螺碳直接与茚满结构相连,使配体具有很强的刚性。金属与P、N原子配位时不易发生转动,有利于不对称催化中对映选择性的提高。配体在合成过程中采用手性诱导的方式,有效避免了拆分等复杂的步骤,简化了合成工艺。同时配体中只含有一个手性中心,有效避免了其他手性中心对不对称催化反应的影响。将合成的螺茚膦-噁唑啉配体SMI-PHOX与金属镍络合,催化苯并磺酰亚胺与芳基硼酸的不对称芳基化反应,探究了反应的溶剂、反应的温度、金属和配体的种类、配体和金属的使用当量等条件对反应收率和对映选择性的影响,确定了苯并磺酰醛亚胺和芳基硼酸不对称芳基化反应最优条件。在最优条件下进行了底物拓展,研究了环状苯并磺酰亚胺和芳基硼酸不对称芳基化反应底物的普遍适应性,成功合成出36个目标手性苯并磺酰胺类化合物,产物ee值最高达99%,收率高达98%。研究发现,以五元环苯并磺酰醛亚胺为底物时具有吸电子取代基芳基硼酸较供电子芳基硼酸所获得苯并磺酰胺类化合物的对映选择性更高,联萘和二取代芳基硼酸均能以良好的收率和对映选择性获得苯并磺酰胺类化合物。当底物为六元环苯并磺酰醛亚胺时,其对映选择性较五元环苯并磺酰醛亚胺略有所降低,当芳基硼酸上连有吸电子基团时,所获苯并磺酰胺类产物的ee值较高。二取代苯硼酸或杂环硼酸同样能以较高收率和高对映选择性获得苯并磺酰胺类产物,但当取代基团为大位阻t-Bu时所得苯并磺酰胺化合物的ee值较差。当使用α-取代的苯并磺酰酮亚胺做为底物时收率较低,可以中等收率获得苯并磺酰酮胺类化合物。通过HPLC和产物旋光数据与文献中已报道的手性苯并磺酰胺类化合物进行比对,确定了产物的最终构型。并以此为基础,分析了配体与金属镍络合参与苯并磺酰亚胺不对称芳基化反应时的过渡态反应模型。刚性螺茚膦-噁唑啉配体SMI-PHOX与廉价金属镍配位催化苯并磺酰亚胺和芳基硼酸不对称芳基化反应以高收率和高对映选择性合成了手性苯并磺酰胺类化合物,为获得具有光学活性的苯并磺酰胺类化合物提供了新的有效途径。