氧化锆基固体电解质低成本制备及其性能研究

来源 :北京航空材料研究院 | 被引量 : 8次 | 上传用户:a364444252
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本文深入、系统地研究了水基注模凝胶法制备固体氧化物燃料电池用氧化锆基电解质薄片的工艺过程,利用XRD、SEM、TEM等技术对材料的相结构和微观组织进行了分析。系统研究了ZrO2-Y2O3和ZrO2-Y2O3-Al2O3体系的力学性能和电性能,从而展示了这一材料的良好工业化应用前景。系统研究了注模凝胶成型用ZrO2水基料浆的制备及其稳定性和流变性,确定了pH值、分散剂、固含量及球磨时间对ZrO2水基料浆的稳定性和流变性的影响规律,最终优化出本材料体系的最佳实验参数,即pH=8~10,分散剂含量为2vol%,球磨时间为20~24h。首次配制出高固含量(56vol%)、低粘度(0.5Pa·s)的ZrO2水基料浆。并首次用水基注模凝胶法制备出100mm×100mm,厚度仅为0.2mm的光滑、平整,致密度高达98.1%的ZrO2固体电解质薄片,为进一步工业化批量生产奠定了基础。研究了加热凝胶、催化剂凝胶和氧化还原凝胶三种凝胶方式中各参数对ZrO2水基料浆凝胶化成型的影响,以及温度、湿度和厚度对水基注模凝胶坯体的干燥过程的影响规律;研究了排胶前后坯体中颗粒的结合及分布状态,并与干压坯体进行比较,发现水基注模凝胶坯体的断口较平整,颗粒分布均匀,没有大的团聚体存在;此外通过对烧结工艺的研究表明,烧结温度、保温时间、升温速率、坯体密度等均对烧结过程有很大影响。1600℃×4h烧结时,瓷体晶界平直,晶粒发育较好。本文系统研究了水基注模凝胶法制备的Al2O3-Y2O3-ZrO2体系氧化锆基固体电解质的综合力学性能和电性能,并与Y2O3-ZrO2体系进行对比。结果表明,Al2O3/YSZ的σ和K1c均随Al2O3含量的增加而增大。Y2O3-ZrO2陶瓷随Y2O3含量的增加,σ是先增加后减小,而K1c是一直降低的;3mol%的Y2O3-ZrO2陶瓷的抗弯强度最高,可达891Mpa,其断裂韧性可达9.2MPa·m1/2,综合力学性能最佳。随着Y2O3含量的增加,Y2O3-ZrO2体系材料的电导率呈现出了先增加后减小的趋势。离子电导率随着温度的升高而增大,1nσ-1/T曲线基本上是呈线性关系。Al2O3-Y2O3-ZrO2体系的电导率则随Al2O3增加呈现先增大后减小的趋势,1wt%Al2O3-YSZ材料电导率最大,此时电导率高于YSZ电解质材料的电导率。本文对此现象进行了认真的分析研究,并首次制得在1000℃时的电导率可以达到0.15S/cm的Al2O3-YSZ大面积固体电解质薄片,其电导激活能为0.821eV,这为实用化提供了可能。
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