论文部分内容阅读
高吸水性树脂(SAR)是一类具有高吸水保水性能的高分子材料,已在医用卫生、农林园艺等众多领域扮演重要角色。理想的SAR应具备高吸水能力、高吸水速率、良好的机械强度;多孔性SAR在吸水能力和吸水速率上具有很大优势,已受到广泛关注。国内对多孔性SAR的研究较少,且主要集中于制备方法上,特别集中于水溶液均相聚合上,对多孔性的形成机理没有具体描述,对孔结构的准确控制还有待深入研究。据此,本论文采用反相悬浮聚合法(ISP)制备丙烯酸系多孔性SAR微球,探索微球多孔结构与性能关系,尝试研究微球多孔结构的形成和控制及其成孔机理。(1)以过硫酸铵(APS)为引发剂、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,以甲醇为后处理剂,采用ISP制备出AA-AANa-AM共聚物多孔性SAR微球,并用FT-IR、SEM、EDS进行结构组成分析。分析结果表明,成功制备出多孔性SAR微球,当AM与AA比值为1/2、APS与NMBA用量同时达到单体(AA+AM)量的0.46wt%时,SAR微球的成孔情况最佳;SAR微球的多孔结构均为连通、开孔的结构。研究认为,多孔结构的形成需要:①微球内部结构上的差异,差异越大越有利于孔洞的形成;②外界的诱导作用,利用甲醇等沉淀剂诱发部分溶胀SAR微球体系相转变,致使丙烯酸系SAR微球内部区域非均化,诱导作用越强越有利于多孔结构的形成;③微球结构刚性的强弱:在一定范围内,交联密度越小,微球网络刚性越大,越有利于多孔结构的形成。(2)以PEG为成孔剂,制备丙烯酸系多孔性SAR微球。PEG600作为成孔剂能促进微球多孔结构的形成,当PEG600用量为单体(AA+AM)量的13.33wt%时,SAR微球的成孔情况最佳,为似蜂窝状结构;PEG6000作为成孔剂不利于微球多孔结构的形成。研究认为,成孔剂法制备多孔结构需要:①合适的成孔剂,成孔剂越容易脱除,成孔越好;②合适的脱除剂,SAR微球中成孔剂脱除越完全,成孔越好;③合适的网络稳定剂,成孔剂脱除后所留下的孔洞被固定的越好,成孔越好。甲醇具有稳定丙烯酸系SAR微球网络以及脱除成孔剂的作用,甲醇的使用有利于多孔结构的形成与稳定;同时网络交联度的提高,刚性增大,也有利于网络结构的稳定。本论文所制备的多孔性SAR微球毛细管效应显著、微球浸润速率快,吸收100g/g去离子水所需时间在9s以内,比非孔性SAR微球的吸水速率提高近一个数量级;同时多孔性SAR微球“疏松”程度提高,网络结构得到更好的“梳理”,网络更易舒展,提高了微球内可容纳自由溶液的体积,具有更高的吸液倍率。孔数越多,吸液性能提高的越大。SAR微球经Al3+、Ba2+或Ca2+表面交联后,SAR微球多孔结构不受破坏:表面小孔多且分散、内部大孔多且密集;但SAR微球耐热性能得到较大提高,特别是热分解温度提高100℃以上。