Mn基复合氧化物低温选择性催化还原NO性能及机理研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:donggewo
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮氧化物(NOx)作为一种重要的大气污染物,对人类健康和生态环境造成极大的危害,以NH3为还原剂的选择性催化还原技术(NH3-SCR)被广泛应用于燃煤电厂、焦化厂等固定源烟气脱硝领域。传统的钒钨(钼)钛(V-W(Mo)-TiO2)催化剂由于其低温脱硝效率低、运行温度高、温度窗口窄、高温时N2生成量大以及生物毒性等缺陷,尚不能完全满足固定源低温烟气脱硝领域的要求,因此开发新型高效稳定的低温NH3-SCR催化剂已经成为目前重要的环境课题。Mn基催化剂被认为是极具潜力的低温NH3-SCR催化剂,但是其在低温催化活性、温度窗口以及抗SO2性能等方面仍具有较大的提升空间。针对以上不足,本论文构建了一系列高效稳定且环境友好型Mn基复合氧化物催化剂,并将其应用于低温选择性催化还原(SCR,Selective Catalytic Reduction)脱硝领域;通过系统的表征手段考察了催化剂的微观晶体结构、物理化学性质以及表面反应物种对其催化性能的影响;采用原位红外光谱技术研究了 NH3-SCR反应中催化剂表面中间物种的生成、迁移及反应行为,并对SCR反应机理进行了深入的讨论。取得的主要研究成果如下:(1)通过尿素均相沉淀法制备了一系列钨锰复合氧化物催化剂(WαMn1-αOx,α=0,0.25,0.33,0.5,1),研究了钨元素的掺杂对锰基催化剂微观结构形貌、物理化学性质、表面物种以及NH3-SCR催化活性的影响。结果表明,钨元素的掺杂有效增加了表面Mn4+物种和活性氧物种的含量,促进了反应物种的活化,从而提高了其SCR催化活性。其中W0.33Mn0.66Ox催化剂表现出最好的低温SCR催化活性,在250-4750C温度区间内,GHSV= 35,000 h-1,NO转化率达到90%以上,同时也具有较好的N2选择性(>80%)和抗SO2性能。(2)设计开发了一系列具有优异低温SCR催化活性的铁掺杂锰基复合氧化物催化剂(FeαMn1-αOx,α=0,0.25,0.33,0.5,1),其中Fe0.33Mn0.66Ox催化剂表现出最优的NH3-SCR催化活性,在75-325℃的温度区间内,GHSV=40,000 h-1 NO转化率达到90%以上,并且表现出较高的N2选择性(>85%)和抗S02性能。表征结果表明,铁物种的引入破坏了MnOx原有的晶体结构,复合氧化物催化剂表现为无定型结构,该结构使催化剂表面形成较为活跃的微晶态FeOx和MnOx物种,增加了催化剂表面Mn4+物种和活性氧物种的比例。同时,较大的比表面积(151 m2/g)能够提供更多的活性位点,增强了催化剂对NO物种的吸附和活化能力,从而显著提高了催化剂的NH3-SCR催化活性。(3)通过等体积浸渍法制备了一系列具有高比表面积的FeMnTiOx-α(α=0.5,1,2)复合氧化物催化剂,并对该催化剂微观结构形貌、物理化学性质、表面物种以及NH3-SCR催化活性等方面进行研究。结果表明,FeMnTiOx-1催化剂表现出最好的NH3-SCR催化性能,在100-400℃温度区间内,GHSV=50,000 h-1,NO转化率保持在90%以上,N2选择性高于90%,同时该催化剂还具有较好的稳定性和抗SO2性能。铁物种的引入提高了催化剂活性组分的分散程度和比表面积,使催化剂表面产生更多的结构缺陷,有利于活性氧物种的产生和迁移,增强了催化剂氧化还原能力,从而有效的改善了催化剂的NO氧化能力以及低温SCR催化活性。(4)采用原位红外光谱技术研究了 FeMnTiOx-1催化剂表面反应物种的吸附转化行为,进一步探讨了NH3-SCR反应机理。研究结果表明,铁元素的掺杂提高了催化剂对NO/NH3物种的吸附、活化能力。当温度低于100℃时,NO2、吸附态的NH3和NH4+为SCR反应的主要中间物种,NO首先被部分活化为NO2,随后与吸附态的NH3物种结合,进一步与NO反应生成N2和H20,该催化剂的低温NH3-SCR反应主要遵循Langmuir-Hinshlwood(L-H)机理;当温度高于100℃时,NH3为主要的表面吸附物种,NO则是以气态形式直接参与反应,NH3与NO反应生成的NH2NO物种进一步分解,产生N2和H2O,该过程主要遵循Eley-Rideal(E-R)反应机理。
其他文献
目的研究持续质量改进在导管室护理管理中的应用效果及对管理质量的影响。方法2016年2月~2017年2月我院导管室未进行持续质量改进期间行介入手术230例将其设为对照组,2017年3
提花圆机上机是纺织工程专业针织学课程教学的一个重要实验环节。利用计算机技术设计的模拟上机教学课件具有界面友好、操作方便、花形直观的特点,很好地解决了实际上机对设备
由于冲击荷载值是变化的,作用时间是短暂的,因此在冲击荷载作用下液化天然气储罐的响应分析为动力学问题。借助于ANSYS有限元软件,对冲击荷载作用下LNG混凝土储罐的力学性能进行
介绍了外军ATE/ATS技术的发展过程,重点分析了美军、法军ATE/ATS技术发展的现状,阐述了军用ATE/ATS技术未来的发展趋势.
我孩子今年4岁,年初被确诊为儿童慢性肾炎。听说慢性肾脏病会影响孩子生长发育,请问:有这种说法吗?应如何防治?
期刊
<正>多解问题是高考卷面常见的题型之一,部分考生往往对试题中题设条件的可能性、物理过程的多样性及物体运动的周期性等因素分析不全,认识不透,往往出现漏解的失误。多解问
在生态学领域,选择性摄食行为长期以来一直吸引着生态学家的注意,从个体摄食行为的细节到捕食者——被捕食者系统的动力学,都是研究的兴趣所在。研究发现,一些捕食者能区分不同种
在新零售背景下城市冷链物流迅速发展,冷链商品直接配送到消费者手中已经成为一种新趋势。由于B2C冷链物流配送业务处于初步发展阶段,需求量较小,单独配送的物流成本较高,制约了 B2C冷链配送业务的进一步发展。另一方面,B2B冷链物流配送模式相对成熟,但是也存在车辆利用率低等问题。基于新零售背景下的B2B和B2C城市冷链配送业务的特点,提出2B和2C共同配送模式,并研究该模式下的配送路径优化问题。本文主
结构振动控制技术经过四十多年的发展,取得了一系列成果,并已成功应用于多种工程结构的减震控制中。磁流变阻尼器作为半主动减震装置的典型代表,近年来受到了国内外学者的广