卤氧化铋/金属有机骨架复合材料的制备及其光催化性能研究

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水体中大量的有机污染物特别是染料和抗生素,由于具有难降解、易累积等特性,长期存在水体中会威胁人体健康及生态安全。半导体光催化技术凭借反应条件温和、能耗低、效率高等优点,在处理有机污染物上展现了巨大的潜力。然而,常用的单一半导体效率相对较低,无法满足实际需求,因此开发更为高效的新型光催化剂是研究的热点。卤氧化铋(BiOX)是一种常用的半导体,具有高化学稳定性和优良的光催化活性。金属有机骨架(MOFs)是具有巨大比表面积的功能性无机-有机杂化材料。由于构建合适的异质结是提高材料光催化性能的有效途径,因此将这两种材料复合,有望制备出更高效的复合材料,并有效地应用于水体中有机污染物的去除。本文选用适当的方法,制备出了两种新型BiOX/MOFs复合光催化剂。采用X-射线衍射、扫描电镜、傅里叶红外光谱等表征方法分析了样品的结构、形貌等特征,并探究了这两种复合材料分别对于水体中的罗丹明B(Rh B)和诺氟沙星(NOR)的去除效果;通过循环实验及表征考察了复合材料的稳定性;此外,通过光学性质表征和自由基捕获实验等分析了材料光催化性能提升可能的原因及其降解目标污染物的机理。主要结论如下:以常用的染料Rh B为目标污染物,制备出了BiOCl/UiO-66复合材料。相比单一材料和机械混合样,BiOCl/UiO-66在紫外光和可见光下催化降解Rh B的性能均有提升。BiOCl/UiO-66在可见光下,经过120 min对15 mg/L Rh B的降解率达97.34%。BiOCl/UiO-66具备良好的稳定性。其在可见光下降解Rh B主要通过染料敏化光催化作用。吸附性能的提升及电子在两种材料之间的有效转移是BiOCl/UiO-66敏化光催化降解Rh B效果提升的重要因素。另外,以常用的抗生素NOR为目标污染物,制备出了一系列BiOBr/UiO-66-NH2复合材料。不同配比的BiOBr/UiO-66-NH2复合材料对NOR的去除率相对单一材料及机械混合样均有提升。其中,UiO-66-NH2的含量为20%的复合材料(BUN-20)对NOR的去除效果最好,且具备一定的稳定性。BUN-20在光照180 min内对10 mg/L NOR的总去除率达93.60%。表面活性位点的增多、光吸收能力的提升及电子-空穴对的复合几率降低是BUN-20光催化性能提升的重要因素。本文可以为今后设计新型的复合光催化材料提供理论基础,为拓展MOFs在光催化降解有机污染物的应用及利用MOFs改进BiOX的策略提供一定的科学依据。
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