基于富勒醇纳米复合材料的电化学传感器

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本论文通过简单高效的TBAH催化碱法制备了富勒醇,采用滴涂法、自组装法、电化学法等制得修饰电极Nafion-C60(OH)n/GCE、S1/C60(OH)n/GCE和C60(OH)n-AuNCs@His/GCE,构建了基于富勒醇纳米复合材料的多巴胺(DA)、单核增生李斯特菌DNA和亚硝酸根(NO2-)的新型电化学传感器。主要研究内容如下:(1)以富勒烯和H2O2为原料在强碱条件下采用回流氧化法合成了水溶性富勒醇(C60(OH)n)。将Nafion溶液与C60(OH)n溶液超声混合均匀,并修饰到玻碳电极表面,得到Nafion-C60(OH)n/GCE。电化学实验结果表明,该修饰电极对多巴胺在磷酸盐缓冲液(PBS)中的电化学反应具有显著的电催化作用。在最佳条件下,其DPV氧化峰电流与多巴胺浓度在0.2μmol/L20μmol/L和20μmol/L100μmol/L范围内具有良好的线性关系,检测限为0.011μmol/L(S/N=3)。此外,该传感器具有良好的重现性和稳定性,并用于人体血清中的多巴胺分析,回收率达96.1%97.3%。(2)采用电化学方法将富勒醇沉积在玻碳电极的表面,然后浸泡在单核增生李斯特菌探针DNA(S1)溶液中,利用π-π堆积使其固定在电极表面,得到S1/C60(OH)n/GCE。电化学实验结果表明,该修饰电极与目标DNA(S2)杂交后电化学阻抗值变化明显。在最佳条件下,其阻抗变化值与S2浓度在1.0×10-151.0×10-9 mol/L内具有良好的线性关系,检出限为2.23×10-16 mol/L(S/N=3)。此外,该传感器稳定性和重现性良好,并用于纯牛奶中目标DNA的分析,回收率达101.0%104.0%。(3)通过避光搅拌合成了C60(OH)n-AuNCs@His纳米复合材料,将其滴涂在GCE表面,并经过电化学扫描活化后得到C60(OH)n-AuNCs@His/GCE。电化学实验结果表明,该修饰电极对NO2-在PBS中的电化学反应具有显著的电催化作用。在最佳条件下,其计时电流与NO2-的浓度在1.0×10-5 mmol/L10.0 mmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.78×10-3μmol/L(S/N=3)。此外,该传感器灵敏度高,线性范围宽,检出限低,稳定性和选择性良好,并用于土壤浸出液的分析,回收率达98%107.9%。
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