荧光钯纳米簇的合成及分析应用

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金属纳米簇(Nanoclusters,NCs)是由几个或几十个金属原子所组成的一种荧光纳米材料,由于其良好的荧光性质、窄纳米尺寸以及低毒性等特点被认为是替代有机荧光团和量子点的新型纳米材料。目前,金属纳米簇根据其组成原子的不同,可将其分为金、银、铜、钯、铂等纳米簇。其中钯纳米簇(Pd NCs)在应用方面主要集中于催化领域,关于钯纳米簇荧光性质的研究和应用报道较少。因此,获得高稳定性和高荧光强度及拓宽其应用是Pd NCs荧光纳米传感器发展领域亟待解决的关键科学问题。基于此,本论文分别以聚乙烯吡咯烷酮、谷胱甘肽、聚乙烯亚胺为稳定剂,采用化学还原法成功合成了高稳定、高荧光强度的Pd NCs,并将其作为光致发光纳米传感器成功应用于对四环素(TC)、2,4-二硝基酚(2,4-DNP)和土霉素(Ot)的分析检测。具体研究内容概述如下:第一章:介绍了金属纳米簇(NCs)的性质、制备及其应用等方面的发展现状,并简要叙述了本论文的研究内容。第二章:采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,抗坏血酸为还原剂,通过化学还原法成功合成高荧光强度的Pd NCs,采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)等表征手段研究其Pd NCs表面所存在的官能团,结果表明Pd NCs表面含有-NH2,-OH,-COOH等基团,使其具有良好的水溶性。我们将其用作光致发光纳米传感器。该Pd NCs具有较高的荧光强度,在pH条件下和较高的离子浓度下仍具有良好的稳定性,并且在紫外线持续照射下具有良好的抗光漂白性。首次建立了基于内滤效应机理检测四环素(TC)的高选择性和高灵敏度的光致发光纳米传感器,其检测范围为10-220 nM,检出限为0.03 nM。所开发的聚乙烯吡咯烷酮稳定的钯纳米簇已成功用于蜂蜜加标样品中的TC的测定,并具有良好的回收率。第三章:采用化学还原法合成以谷胱甘肽(GSH)稳定的荧光Pd NCs。分别利用UV–vis吸收光谱(Abs spectra),荧光光谱(FL spectra),X射线电子能谱(XPS),傅里叶变换红外光谱(FTIR)和高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)等表征方法对所合成的Pd NCs进行其光学性质和形貌的表征。该纳米簇可以在各种pH以及高离子浓度下稳定存在,并且在紫外光照射下具有极好的耐光性,从而为进一步的实际应用奠定了基础。该Pd NCs作为一种新型荧光纳米传感器,实现了高灵敏度和高选择性地检测2,4-二硝基酚(2,4-DNP),2,4-DNP在10-230 nM的浓度范围内与Pd NCs溶液的荧光强度程度呈现良好的线性猝灭关系,其相关系数为0.9961。该方法成功应用于自来水中2,4-DNP的检测。第四章:通过化学还原法合成以聚乙烯亚胺(PEI)稳定的荧光Pd NCs,将其作为荧光纳米传感器用于对土霉素(Ot)的检测。考察了合成该荧光钯纳米簇的反应时间和反应温度及其稳定性,研究其光谱特性、表面结构及形貌特征,同时对该纳米传感器的选择性、灵敏度和重现性进行考察。实验结果表明该Pd NCs在水溶液中具有良好的生物相容性、稳定性、抗光漂白性;作为纳米传感器检测Ot具有高灵敏度、高选择性和良好的重现性。Ot在10-440 nM的浓度检测范围内与Pd NCs的溶液的荧光强度呈现良好的线性猝灭关系,其相关系数0.99,据此我们建立了检测Ot的纳米传感分析新方法。第五章:总结研究中将钯纳米簇作为荧光纳米传感器在检测分析方面的应用,并对后期纳米簇的研究进行展望。
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