发光稀土氨基酸咪唑配合物的制备及性质研究

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本文在无水乙醇中制备了10种稀土氯化物与N-乙酰-DL-丙氨酸及咪唑新配合物,用化学分析、元素分析确定了它们化学式为RE(C5H8NO33(C3H4N2)Cl3·nH2O(RE=La、Ce、Pr、Nd时,n=4;RE=Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Y时,n=3),并通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振碳谱和氢谱、摩尔电导、溶解性及X-射线粉晶衍射对这些配合物进行了表征。 采用TG-DTG及DSC方法对该类配合物的热分解进行了研究,它们普遍具有较高的热稳定性,用TG曲线推测了配合物的热分解过程:一般是先脱去水,然后是生物配体的分步或同时降解以及脱去配体咪唑生成相应的稀土盐,最终产物为稀土氯氧化物或稀土氧化物;通过41种不同的动力学机理方程f(α)(微分机理方程)和G(α)(积分机理方程),分别用5种方法对非等温动力学数据进行了线性回归处理,推断出脱水阶段的热分解机理及动力学方程;DSC曲线获得了配合物热分解全过程的热效应数据,测得了配合物的脱水焓、分解焓,并计算了脱水活化熵,通过DSC分析,其结果与TG所推测的热分解过程相吻合。 测定了配合物的三维荧光光谱,发现该类配合物具有较好的荧光性质,绝大多数配合物还具有上转换荧光,比较了不同稀土元素的荧光特性,讨论了稀土离子在配合物中的发光机制;还以OPO激光为激发光源,对铕配合物和铽配合物激光激发的荧光光谱进行研究,发现这两种配合物均发射出稀土离子的特征谱线;此外,对钆配合物和铽配合物的三维室温磷光光谱进行了测定,发现这两种配合物均发射出相对于荧光较弱的磷光,并且观察到钆配合物有上转换磷光现象。 测定了Sm配合物对马蹄莲愈伤组织生长、分化的影响,以及不同浓度Sm配合物在MS培养基中的抑菌效应,还研究了Pr、Nd、Y配合物对对非洲紫罗兰组织培养及快繁的影响。
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