【摘 要】
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有机农药是人类释放到环境中的一类重要的有毒物质,虽然大部分有机农药都属于半挥发性有机物,但它们仍然可能通过各种途径进入大气,并随着大气运动进行长距离的输送,造成全球
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有机农药是人类释放到环境中的一类重要的有毒物质,虽然大部分有机农药都属于半挥发性有机物,但它们仍然可能通过各种途径进入大气,并随着大气运动进行长距离的输送,造成全球性的环境危害.一般认为与OH自由基的反应是它们在大气中的主要化学降解途径,但由于挥发性差等因素的限制,目前对有机农药与OH自由基反应的机理研究还十分有限.该文通过FT-IR结合怀特池系统,利用相对速率法测量四种重要的半挥发性有机农药与OH自由基在常温和一个大气压条件下的反应速率常数:敌敌畏:(2.7±0.8)×10<-11>cm<3>molecule<-1>s<-1>,甲萘威:(4.4±0.5)×10<-11>cm<3>molecule<-1>s<-1>,杀虫脒:(5.1±0.5)×10<-10>cm<3>molecule<-1>s<-1>,2,4滴丁酯:(1.6±0.8)×10<-11>cm<3>molecule<-1>s<-1>,并与通过结构—活性模式估算的反应速率常数进行了比较.由上述的反应速率常数对它们在大气中的寿命进行了估算,得到气相中的这几种有机农药一般在一天之内可以被OH自由基氧化去除而不会进行长距离的大气输送.另外,通过Horibe管—冷阱—GC-MS对DDVP与OH自由基反应历程进行了初步的探讨,推测磷酸二甲酯为DDVP与OH自由基气相反应的一个产物并给出反应机理,对其它三种有机农药与OH自由基的反应机理则根据文献给出可能的反应历程.
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