镍基催化剂对木质素衍生的含氧化合物加氢反应研究

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木质素是芳香族化合物在自然界中最为丰富的生物质资源,具有生产高附加值芳香族化学品的潜在价值。木质素属于未充分利用的碳资源,其高效资源化利用是目前的研究热点。然而,由于分子结构不规则、热和化学难降解性,使得木质素选择性解聚为衍生物单体,仍然是艰巨的挑战。催化加氢脱氧是转化木质纤维素生物质的有效方法之一。现有木质素加氢脱氧转化中大多使用贵金属催化剂,其高昂的成本是工业实际应用的主要障碍。本文利用热解金属配合物的方法,制备活性炭负载的高效且廉价的镍基催化剂,以愈创木酚为木质素典型的模型化合物单体,考察催化剂的加氢脱氧性能。传统浸渍法制备的Ni/C催化剂和贵金属Ru/C催化剂,愈创木酚加氢脱氧反应的主产物均为环己醇与环己二醇。然而热解金属配合物法制备的Ni/C催化剂,其主产物为苯酚。其中以乙二胺四乙酸二钠为配体制备的催化剂活性最好,当反应温度为280℃时,愈创木酚的转化率达到94%,性能接近贵金属催化剂。氢气压力影响产物的选择性,当氢气压力为1.6 MPa时,苯酚的选择性可达到70%。简单推测反应机理为愈创木酚首先氢解,断裂C-O键脱甲氧基或甲基生成苯酚或邻苯二酚,然后进一步苯环加氢生成环己醇或环己二醇。利用XRD和BET等技术表征使用不同配合物制备的镍基催化剂,结果发现金属镍活性组分在载体活性炭表面的分散度有很大差别。
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