丙交酯及吗啉二酮的立构专一性开环聚合反应研究

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于国内外首次合成具有两个手性中心的新型单体(3S,6S)-3-[(O-Benzyl)methyl]-6-methyl-morpholine-2,5-dione,并用自行合成的新型无毒无金属催化剂醋酸肌酐催化其开环聚合反应,得到窄分子量分布(PDI=1.07),中等分子量(Mn=4.3×104)的聚合物,并初步证明了该反应是活性聚合反应。 于国内外首次利用双(2-甲氧乙氧基)铝氢化钠成功地进行了L-丙交酯单体的活性开环聚合。所合成聚合物具高等规度(>95%)、全同立构、单一性分子量分布(PDI<1.12)及中等分子量(Mn≥2.0×104)。研究了Red-Al引发L-丙交酯溶液聚合反应动力学,证明这一聚合反应为活性聚合。通过对聚合反应的1HNMR跟踪,并结合终止剂添加实验证明了聚合反应中引发和增长活性物种的本质与结构,提出了聚合反应是以配位插入机理聚合的,这一研究成果具有理论重要性—可用于嵌段型生物降解性聚合物的分子设计及受控合成。 利用13CNMR谱分析了所合成的聚乳酸立体构型,研究了Red-Al的立体选择性聚合的可能性。为进一步设计具有立体选择性聚合的催化剂结构提供了分析方法和检测手段。
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