钯催化的(Z)-3-烯基碘-1-氨基参与的环化反应研究

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本论文主要开展了钯催化的(Z)-3-烯基碘-1-氨基参与的环化反应研究,成功实现了两类新反应:Pd(0)催化的串联Heck-aza-Michael环化反应和Pd(0)催化的(Z)-烯基碘联烯基胺环化反应。建立了有效的反应体系,使得(Z)-烯基碘磺酰胺和丙烯酸酯之间的Heck类型产物能进一步发生分子内的aza-Michael加成反应。这个Pd(0)催化的串联Heck-aza-Michael环化反应为合成取代3-二氢吡咯提供了一种有效的方法。在Pd(0)催化的取代(Z)-烯基碘联烯基胺环化反应中,通过烯基钯对联烯的插入反应形成p-烯丙基钯中间体,并用醇做亲核试剂实现了p-烯丙基钯的取代反应,在实现环化的同时也高度区域选择性地形成了N,O-缩醛结构。该反应的不对称催化能通过使用手性双磷配体来实现,可以用来合成具有一定光学纯度的N,O-缩醛,目前最高对映选择性达到81%。
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