样品前处理技术是分析化学中痕量物质检测的关键步骤,直接影响样品的检测时间和检测限,该技术的不断发展依托于吸附剂的创新。共价有机框架材料（COFs）优良的物理化学性质使其在样品前处理方面具有巨大的潜力。本论文以发展功能化COFs材料及其吸附食品新型污染物全氟化合物（PFASs）为目标,利用醛/胺脱水缩合反应并通过优化合成条件,设计构建了2例具有不同孔道结构和功能基团的COFs材料,建立了固相微萃取（SPME）和在线固相萃取（online SPE）样品前处理方法,分别实现了对奶制品、海产品等食品中典型PFASs的高效吸附,探究了功能基团与吸附效率之间的内在关系,为构筑具有特定吸附功能的COFs材料提供了实验方法和理论依据。本论文包括3个部分:1.针对COFs材料的合成及其在样品前处理中应用、PFASs的污染现状及其样品前处理方式以及COFs在吸附PFASs中的应用等内容进行了综述。2.三氟甲基功能化COF的室温简便合成及其对PFASs的固相微萃取针对COFs作为样品前处理吸附剂缺乏选择性的问题,我们利用均苯三甲醛与3,3’-二（三氟甲基）联苯二胺的脱水缩合反应,设计构建了骨架中含有三氟甲基的功能化COFs材料（CF3-COF）。通过固体核磁碳谱(13C NMR)、氮气吸附-脱附实验、X射线衍射（XRD）、界面接触角（CA）、扫描电镜（SEM）和傅里叶红外光谱（FT-IR）等技术手段对COFs材料的结构及形貌进行了详细的表征。将CF3-COF用于SPME涂层后,详细优化了对典型PFASs的SPME条件,包括萃取时间、萃取溶剂p H、萃取溶剂、离子强度、解析时间和解析溶剂。在最优条件下,CF3-COF涂层的微萃取效果要优于聚二甲基硅氧烷（PDMS）、聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）等商业材料以及不含氟COFs材料。相较于吡虫啉、蒽、环丙沙星和氯苯等干扰性底物,CF3-COF对PFASs具有更高的吸附性能,显示出良好的选择性。最后,我们建立了奶制品中8种PFASs的SPME-UHPLC-MS/MS检测方法,该方法在0.5～20000.0 pg g-1范围内均具有良好的线性,相关系数R2≥0.990,检出限0.1～0.8 pg g-1,定量限为0.2～2.5 pg g-1,相对标准偏差≤9.9%,表明该方法线性范围宽、检出限低、精密度好。加标回收率在89.8～111%,相对标准偏差≤10%,证明了SPME-UHPLC-MS/MS方法的可靠性与准确性。3.离子型TPB-BFBIm-i COF的合成及其对PFASs的在线固相萃取针对COFs作为样品前处理吸附剂形貌不规则而导致其应用于online SPE时柱压过高的问题,我们利用1,3,5-三（4-氨基苯基）苯和5,6-二（4-甲酰基苄基）-1,3-二甲基苯并咪唑溴化铵的脱水缩合反应,设计合成了形貌均匀、单分散性良好的球状形貌离子型COFs（TPB-BFBIm-i COF）。通过XRD、FT-IR、固体13C NMR、氮气吸附-脱附实验、SEM和CA等技术手段对TPB-BFBIm-i COF的结构及形貌进行了详细的表征。通过动力学吸附实验以及等温吸附实验发现,TPB-BFBIm-i COF对PFASs具有吸附快、吸附容量高等优点。将TPB-BFBIm-i COF填充于online SPE柱,详细研究了TPB-BFBIm-i COF对PFASs的online SPE条件,包括上样溶剂、上样流速、解吸体积、解吸流速和解析溶剂。在最优online SPE条件下,我们建立了海产品中5种PFASs的online SPE-UHPLC-MS/MS检测方法,该方法在0.001～5 ng g-1范围内均具有良好的线性,相关系数R2≥0.990,检出限0.0003～0.0017 ng g-1,定量限0.0010～0.0050 ng g-1,相对标准偏差≤9.7%,表明该方法具有线性范围宽、检出限低、精密度好的优点。基质效应在91.1～107%范围内,表明基质对TPB-BFBIm-i COF-online SPE-UHPLC-MS/MS分析方法干扰较小。加标回收率在85.3～109%,相对标准偏差≤9.9%,证明了online SPE-UHPLC-MS/MS方法的可靠性与准确性。