钙钛矿氧化物/ZnO量子点/改性环氧大豆油纳米复合加脂剂的研究

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随着制革工业的迅速发展,白色皮革和浅色皮革制品的使用越来越广泛,但它们在光、热等条件下易被氧化产生黄变现象,导致其使用寿命缩短且应用领域受限。白色皮革和浅色皮革制品黄变的主要原因是在其制革加工过程中引入含有不饱和双键的化学品,这些不饱和双键在光热条件下会发生氧化反应产生黄变,且部分皮革胶原在光热条件也会被氧化。因此,设计一种高饱和度的皮化材料或在皮化材料中引入耐黄变材料,对提升皮革制品的耐黄变性能是非常有必要的。本研究首先制备了不对称苯磺酸钠盐Gemini表面活性剂(ASBGS),并将其引入环氧大豆油中,制备了外加乳化剂型改性环氧大豆油加脂剂;同时,借鉴Gemini表面活性剂的设计思路,对环氧大豆油进行酯化和磺酸化改性,制备了自乳化型Gemini改性环氧大豆油加脂剂(GESO);再将钙钛矿氧化物(ZACT)、ZnO量子点(ZQDs)和钙钛矿氧化物/ZnO量子点复合粒子(ZACT/ZQDs)引入GESO中,制得了钙钛矿氧化物/ZnO量子点/改性环氧大豆油纳米复合加脂剂,并将其应用于皮革加脂工艺,探究了三种无机纳米粒子种类和用量对加脂后坯革耐黄变性能的影响规律。主要研究内容如下:(1)以对氨基苯酚与十二酸为原料合成4-(十二烷基酰胺)苯酚,以顺丁烯二酸酐与十二醇为原料合成了十二醇马来酸单酯;然后以上述两种产物为原料合成了 Gemini表面活性剂中间体,并采用NaHS03对其进行磺化制备了 ASBGS;再将其引入环氧大豆油中,制备了外加乳化剂型改性环氧大豆油加脂剂。采用FT-IR、1H NMR对ASBGS的化学结构进行了表征,并对其表面张力、乳化力等性能进行了检测。结果表明:成功制备了 ASBGS,其临界胶束浓度为0.8× 10-4 mol/L,表面张力为25.1 mN/m,对环氧大豆油的乳化时间为283 s,且制得的外加乳化剂型加脂剂冷水乳化性良好(R=81.29%)。(2)以顺丁烯二酸酐与环氧大豆油为原料合成大豆油基马来酸单酯,以酸值为考察指标,对反应过程进行单因素优化,确定了大豆油基马来酸单酯的最优合成工艺;再将其与4-(十二烷基酰胺)苯酚进行反应,合成了 4-(十二烷基酰胺)苯基大豆油基马来酸双酯;进而采用NaHSO3对其进行磺化制备了 GESO。采用FT-IR对GESO的化学结构进行了表征,并对其冷水乳化性能进行测试。结果表明:成功制备了 GESO,该自乳化型加脂剂冷水乳化性优异(R=91.25%)。(3)采用溶胶-凝胶法制备了 ZACT,以晶型结构和吸光度值为主要考察指标,对反应过程进行单因素优化,确定了 ZACT的最优制备工艺。结果表明:将ZACT在1000℃下煅烧4h时具有完整的钙钛矿晶型结构和较高的吸光度值(约1.68a.u.)。采用湿化学法制备了 ZQDs,以荧光强度和吸光度值为主要考察指标,对反应过程进行了单因素优化,确定了 ZQDs的最优制备工艺。结果表明:当m(Zn2+):m(OH-)=1:6时,在25℃下反应1h获得的ZQDs具有较高的吸光度值(约0.82 a.u.)和荧光强度。在此基础上,采用物理共混法制备了 ZACT/ZQDs纳米复合粒子,以吸光度值和粒径为考察指标优化了两种粒子的复配比例。结果表明:当m(ZQDs):m(ZACT)=1:4时获得的复合粒子吸光度值最高(约2.25 a.u.)。(4)采用物理共混法将制备的ZACT、ZQDs和ZACT/ZQDs纳米复合粒子引入到GESO中,制备了不同粒子掺杂量的纳米复合加脂剂,并将其分别应用于皮革加脂工艺。结果表明:ZACT、ZQDs和ZACT/ZQDs纳米复合粒子的引入可明显提高复合加脂剂吸光度值,其中ZACT/ZQDs/GESO纳米复合加脂剂的吸光度值最高且其加脂后坯革的耐黄变性能最好;当ZACT/ZQDs引入量为2.5%时,耐黄变等级可达5级。
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