双亲性二芳基乙烯嵌段共聚物的合成和自组装

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二芳基乙烯的双亲性嵌段共聚物可同时具有光响应及自组装性能,在光信息存储、光学开关、光传感器以及光控缓释等领域具有潜在的应用价值。本论文主要内容包括双亲性二芳基乙烯嵌段共聚物的合成、结构性能的表征以及研究共聚物在水溶液中的自组装行为和光响应性。论文的主要工作和研究成果如下:利用可逆的加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),以聚乙二醇(PEG)作为大分子链转移剂合成了一系列双亲性二芳基乙烯嵌段共聚物PEGx-b-PSDTEy。采用凝胶渗透色谱、核磁共振、示差扫描量热计、紫外可见光谱以及荧光光谱等手段对制备的嵌段共聚物作了系统分析和表征。氢核磁谱图结果证实当共聚物分别受到紫外光和可见光照射后,侧链中的二芳基乙烯可以进行转化率接近100%的光致异构反应(闭环和开环反应),共聚物链段的长短对二芳基乙烯的光响应性有很大影响。荧光光谱结果表明嵌段共聚物中的二芳基乙烯可以有效地调控罗丹明B的荧光强度,实现可逆的光控荧光淬灭和发射。PEGx-b-PSDTEy在选择性溶剂中,可以自组装形成结构规整的聚集体结构,包括空心囊泡和实心胶体球等。利用激光光散射、透射电镜等表征了聚集体的尺寸和形貌。结果表明,自组装胶体球的尺寸和内部结构跟亲水和疏水链段的比例和自组装的条件有关。PEG43-b-PSDTE29的两种光异构体表现出差异明显的自组装行为。无色的PEG43-b-PSDTE29open可以在水中自组装形成空心囊泡聚集体。在相同条件下,蓝色的PEG43-b-PSDTE29close只能形成实心胶体球。同时,空心囊泡聚集体受到紫外光辐射后,会发生光致破裂。实心胶体球受到可见光照射后,形貌没有发生明显变化。
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