左旋海松酸的热和光氧化动力学研究

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针对松脂、松香中枞酸型树脂酸易氧化使产品质量下降的难题,进行左旋海松酸的热和光氧化过程研究,其结果为松脂和松香的抗氧化性研究提供重要理论依据。主要研究内容和结果如下:(1)制作了左旋海松酸的固态氧化反应装置,并采用紫外——可见分光光度法进行分析检测。(2)通过考察左旋海松酸及其氧化物的紫外光谱特征,建立了左旋海松酸在乙醇溶液(液态)和聚乙烯膜(固态)上的定量分析方法。结果表明,其在乙醇溶液中的工作曲线为A=0.0180C+0.0021(C为5.58-58.50μg·mL-1);在聚乙烯膜上的工作曲线为A=0.6730×106n-0.4688(n为1.32×10-6~3.97×10-6mol),精密度和稳定性的相对标准偏差范围分别为0.14%~0.25%和1.07%~1.38%。(3)进行了左旋海松酸的固态热氧化动力学研究。结果显示,左旋海松酸的热氧化为表观一级反应,其在30℃、35℃、40℃、45℃、50℃下的热氧化速率常数分别为0.0031min-1、0.0043min-1、0.0065min-1、0.0091min-1、0.0127min-1,反应的活化能为58.10kJ·mol-1。(4)进行了左旋海松酸在254nm紫外光幅照下的光氧化动力学研究。结果表明,其光氧化为表观一级反应。当光强度分别为10μW·cm-2、20μW·cm-2、30μW·cm-2、40μW·cm-2、50μW·cm-2时:在30℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0138min-1、0.0178min-1、0.0216min-1、0.0264min-1、0.0308min-1,其与光强度的关系为k=0.0004I+0.0093;在35℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0161min-1、0.0201min-1、0.0238min-1、0.0286min-1、0.0330min-1,其与光强度的关系为k=0.0004I+0.0116;在40℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0184min-1、0.0227min-1、0.0259min-1、0.0308mmin-1、0.0350min-1,其与光强度的关系为k=0.0004I+0.0142;在45℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0208min-1、0.0248min-1、0.0285min-1、0.0333min-1、0.0372min-1,其与光强度的关系为k=0.0004I+0.0165。(5)进行了左旋海松酸在365nm紫外光辐照下的光氧化动力学研究。结果表明,其光氧化为表观一级反应。当光强度分别为200μW·cm-2、400μW·cm-2、600μW·cm-2、800μW·cm-2、1200μW·cm-2、1600μW·cm-2时:在30℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0041min-1、0.0048min-1、0.0053min-1、0.0058min-1、0.0067min-1、0.0076min-1,其与光强度的关系为k=2×10-6I+0.0038;在35℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0054min-1、0.0061min-1、0.0067min-1、0.0075min-1、0.0084min-1、0.0094min-1,其与光强度的关系为k=3×10-6I+0.0050;在40℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0071min-1、0.0081min-1、0.0087min-1、0.0094min-1、0.0105min-1、0.0116min-1,其与光强度的关系为k=3×10-6I+0.0067;在45℃,左旋海松酸的氧化速率常数分别为0.0095min-’、0.0103min-1、0.0109min-1、0.0116min-1、0.0127min-’、0.0138min-1,其与光强度的关系为k=3×10-6I+0.0090。(6)进行了活化能与光强度关系的研究。结果指出,在30~45℃,用254nm和365nm紫外灯进行光氧化反应时,左旋海松酸活化能与光强度的关系分别为Ea=-7.2871nI+39.12(I为10~50μW·cm-2),Ea=-6.0891nI+77.45(I为200~1600μW·cm-2)。
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