MCM-41负载双金属氧化物下纤维素降解及乙酰丙酸合成

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本文以水热合法制备的MCM-41分子筛为载体,用浸渍法分别制备了镍-钨及镍-钼负载型双金属氧化物催化剂。研究了纤维素在负载型催化剂作用下的降解反应,考察催化剂用量、反应时间等工艺条件对纤维素残渣率和乙酰丙酸产率的影响,并通过GC-MS和高效液相色谱对液体产物进行了分析。采用XRD、UV-Vis和催化剂比表面积测定等手段分别对负载型催化剂进行了表征。结果显示,Ni-W/MCM-41与Ni-Mo/MCM-41催化剂作用下的液体产物不同。前者的主要成分是乙酰丙酸,同时也生成甲基丁醇等含氧化合物;而后者是更为复杂的含氧化合物,以芳烃含氧化合物为主(1,2,3-苯三酚含量达到25%),而乙酰丙酸含量仅9%。Ni-W/MCM-41催化剂下,反应工艺条件改变对残渣率和乙酰丙酸产率的影响并不总是一致。对残渣率而言,最佳工艺条件是:反应温度为280℃,催化剂用量为0.05g,反应时间为2h,液固比为50:1的条件下,残渣率为9.60%;而对乙酰丙酸产率的最佳工艺条件是:反应温度为250℃,催化剂用量为0.05g,反应时间为2h,液固比为50:1的条件下,乙酰丙酸的产率最高为20.17%。Ni-Mo/MCM-41催化剂作用下,在温度250℃、液固比50:1、催化剂用量为0.15g,反应时间为1h的实验条件下,残渣率最低为7.50%,而乙酰丙酸的最佳反应条件:催化剂用量0.15g,反应时间2h,此时产率最高为17.69%。催化剂表征结果显示,Ni-W/MCM-41催化剂中,Ni、W物种在分子筛孔内沉积,催化剂金属元素是以NiWO4、WO3、八面体配位的Ni(Ni(O))形式存在。而对于Ni-Mo/MCM-41催化剂,NiMo中Ni物种主要以八面体的形式高度分散于载体表面。
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