β-内酰胺类抗生素中高分子杂质检测新技术的应用研究

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β-内酰胺类抗生素主要分为青霉素类和头孢菌素类,抗生素中的高分子杂质一般是指相对分子质量大于药物本身的杂质的总称,其中又以聚合物为主,故通常称高分子杂质为聚合物,是引发抗生素药物临床速发型过敏反应的主要因素。目前检测抗生素中高分子杂质的技术主要存在以下问题:(1)分离效果不佳;(2)分析时间过长;(3)高分子杂质对照品不易获得。所以改进和提高抗生素药物中的高分子杂质的检测手段至关重要。本课题旨在探索出β-内酰胺类抗生素中的高分子杂质检测新技术,为企业工艺改进、剂型研发、品质提升提供技术参考,保障患者用药安全。本课题主要研究内容如下:(1)改进了阿洛西林钠的有关物质检测方法,采用超高效液相色谱梯度洗脱法,结果表明所建方法检测限低、灵敏度高、准确度好,并建立了阿洛西林钠的杂质谱。(2)利用柱切换在线除盐液质联用技术检测了注射用阿洛西林钠中高分子杂质,并结合阿洛西林钠的杂质谱,在HPLC系统中找到与高分子杂质总量相关的指针性杂质,通过控制指针杂质来控制高分子杂质的量。(3)分别采用超临界流体色谱(SFC)和超高效合相色谱联用质谱技术(UPC2-QTOF)检测注射用阿洛西林钠聚合物,该法分离度良好,建立了超临界流体色谱分离聚合物的条件,利用制备型SFC对聚合物进行了制备。采用UPC2测定头孢呋辛酯聚合物,以克服凝胶渗透色谱(GPC)的不足,该法分离度良好,为利用制备型SFC分离纯化聚合物提供了色谱条件。(4)采用LCMS-IT-TOF对头孢妥仑匹酯杂质进行定性,结果没有发现聚合物。使用二维液相离子阱飞行时间质谱仪(2D-LC-ITTOF),对注射用头孢曲松钠中聚合物进行鉴定。多级质谱的研究结果证明一维中的杂质1为头孢曲松聚合物,亦证实了头孢曲松钠样品在凝胶过滤色谱(GFC)中聚合物遵从按分子大小顺序出峰原则。通过此次的探索可以将该方法推广到更多抗生素聚合物的研究中。利用MALDI-TOF对凝胶色谱柱制备得到的聚合物进行检测。
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