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导电高分子具有特殊的分子结构和优异的物理化学性能,在金属防护、能源、光电子器件、分子器件、电磁屏蔽、隐身技术等方面具有广泛的应用前景。聚吡咯（PPy）是最有应用前景的导电高分子材料之一,PPy具有优异的电化学性能,但影响因素很多,性质很复杂,目前还不很清楚。本文在0.1 mol L-1十二烷基苯磺酸钠+0.06 mol L-1吡咯水溶液中在不锈钢表面沉积PPy膜,剥离后的PPy膜制成PPy独立膜电极。采用动电位极化曲线、伏安曲线、开路电位-时间曲线、电化学阻抗谱、计时电位曲线、红外光谱等方法系统研究了PPy的电化学性质,避免了基底金属对PPy电化学性质的影响。研究了PPy膜在1 mol L-1 H2SO4溶液中与不锈钢耦合时的阳极保护作用。结果表明,PPy膜与不锈钢耦合时必须采用大阴极-小阳极的面积比,PPy膜才具有阳极保护的效果。当PPy膜的面积与不锈钢的面积比大于201时,PPy膜能够提供足够的致钝电流密度使不锈钢钝化,并维持不锈钢稳定钝化很长时间。研究了极化电位对PPy膜在3.5% NaCl溶液中氧化还原状态的影响。结果表明,电极反应不是扩散控制。PPy的膜电阻随极化电位变化,极化电位越高,PPy的膜电阻越小;从理论上建立了膜电阻Rf与时间t的关系方程Rf =Rf0+Aexp（-t / k）。极化电位越高,PPy膜从处于还原态转化为氧化态的时间越短。PPy膜氧化还原反应是双极化子转移机理。研究了溶液中阴离子和阳离子的大小对PPy膜性质的影响和Na+浓度对PPy膜电极电位的影响。结果表明,阴离子对十二烷基苯磺酸根掺杂的PPy膜的嵌入与脱出反应基本上没有影响;小阳离子在PPy膜内能够可逆地进行嵌入与脱出,溶液中的大阳离子不参与反应,而是小阴离子参与反应;当溶液中Na+浓度在1×10-4 mol L-1～1 mol L-1范围时,PPy膜电极电位与Na+浓度对数呈线性关系。研究了在1 mol L-1 NaCl溶液中pH值对PPy膜性质的影响。结果表明,当pH值小于11时,PPy膜的电位-pH直线斜率为-0.029 V/pH;当大于11时,直线斜率为-0.083 V/pH。在酸性溶液中,PPy膜发生质子酸掺杂,膜的导电性增强;在碱性溶液中发生去质子化脱掺杂,甚至发生过氧化,膜导电性变差。pH值越高,过氧化峰电位就越负,PPy膜越容易发生过氧化。PPy膜在电化学聚合过程中就发生了部分过氧化,十二烷基苯磺酸根离子嵌在PPy膜骨架上。