间苯二酚杯芳烃多核金属络合物的研究

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作为第三代超分子主体的杯芳烃是开展多种化学研究的良好平台。其中对叔丁基杯芳烃的研究最为深入,而间苯二酚杯芳烃的研究近年来也取得了丰富的研究成果,显现出一些独特的物理和化学性质,在络合萃取、分子器件、分子识别、超分子自组装和纳米材料等领域有广泛的应用。在金属配合物方面尽管已有多年的研究和发展,还比较缺乏系统性的深入研究,是非常有价值的研究课题。为此我们开展了以间苯二酚杯芳烃为平台的多功能配体的合成,多核金属配合物的制备和金属配合物溶液性质的研究。取得了一系列有意义的实验结果:1.以四烷基间苯二酚杯芳烃氧代乙酸乙酯为原料,通过脂肪族二胺、盐酸羟胺、肼等化合物的氨解反应合成了间苯二酚杯芳烃的酰胺、酰肼、羟肟酸和三嗪类衍生物。间苯二酚杯芳烃酰胺、酰肼再通过末端氨基与水杨醛、吡啶醛、β-二酮等进行缩合反应,得到了一系列席夫碱、酰腙和酮亚胺类衍生物。通过IR、UV、H NMR和元素分析等方法进行了结构表征,并用单晶X.Ray衍射法测定含12个氧代乙酸乙酯基团的间苯二酚杯芳烃单晶分子结构。2.以杯芳烃席夫碱、酰腙和酮亚胺类衍生物为多齿配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应,合成了一系列杯芳烃多核金属配合物。并初步鉴定了多核金属配合物的分子结构,研究了具有代表性的一些席夫碱、酰腙和酮亚胺类衍生物在溶液中对过渡金属阳离子和有机胺盐的选择性识别性能,。3.通过扩散法重复利用脂肪族二胺的单酰胺化,丙烯酸甲酯的共轭加成和水杨醛的缩合反应合成了外围为多个水杨醛亚胺端基的树状杯芳烃聚酰胺化合物。并探讨了这些新型树状杯芳烃聚酰胺化合物对金属阳离子的识别作用性能。
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