新型共轭聚合物的制备及其对环境中除草剂的应用研究

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除草剂是农业高产稳产的重要保障,是现代化农业必不可少的先进技术。除草剂半衰期长,生物富集性高,可通过多种途径残留于不同环境介质中,从而对生态环境和人类健康构成一定威胁。因此,亟需开发环境中除草剂的去除方法和分析检测技术。共轭聚合物作为一种新型有机吸附剂材料,具有大π-π体系、物化性质稳定和合成简单等优点,目前已被用于环境中污染物的吸附去除。针对传统共轭聚合物容易团聚的问题,本论文通过引入载体和改善其多孔结构的方法,显著增强了共轭聚合物复合材料的吸附性能,并将其成功应用于环境中除草剂的去除和分析检测研究。(1)制备磁性氮化硼纳米片修饰的聚噻吩复合材料(Fe3O4@BNNSs@Pth),将其用于水中2,4,5-T的吸附去除。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换光谱学(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)和振动样品磁强计(VSM)等手段对材料的形貌、化学结构和物理性质等进行了研究。系统研究了2,4,5-T在Fe3O4@BNNSs@Pth上的吸附过程,结果表明,吸附过程符合拟二级动力学和Redlich-Peterson等温线模型;吸附热力学实验证实了吸附过程是自发的、吸热的;经过5次吸附再生实验,吸附容量保持稳定。根据吸附剂和目标物的性质、吸附前后的FTIR和XPS分析,吸附机理主要包括疏水相互作用、π-π相互作用、氢键和卤键。研究发现,Fe3O4@BNNSs@Pth对2,4,5-T的最大吸附量为377.8 mg·g-1,吸附剂具有良好的吸附性能和再生能力,不会对环境造成二次污染。(2)制备新型离子型共轭微孔聚合物(i-CMP)并建立基于i-CMP的固相萃取技术,结合液相色谱-串联质谱技术(LC-MS/MS),开发了环境水样中三嗪类除草剂(敌草净、莠灭净、扑草津、草达津、特丁津、扑灭津和阿特拉通)的检测分析方法。系统考察了影响萃取效果的不同因素,经优化得到实验结果,材料用量选择15 mg,样品溶液选择p H为6,上样流速选择2 m L·min-1,上样体积为500 m L,洗脱液选择8 m L乙腈。在最优条件下建立分析方法,获得了宽的线性范围(0.25-250 ng·L-1),低的检测限(0.03-0.05 ng·L-1),好的重复性(日内:3.4%-9.9%;日间:4.2%-10.5%)。该方法成功应用于地下水和废水的测定,加标回收率为77.4%-109.1%,建立的分析方法具有良好的灵敏度、准确度和精密度,为复杂环境基质中痕量三嗪类除草剂富集检测提供新途径。
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