类胡萝卜素物质及其中间体的合成与性能研究

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本课题主要研究了藏红花酸二甲酯的半合成和全合成,采用的是Wittig和Wittig-Horner的方法结合。从购得的栀子黄色素中,采用甲醇/乙酸乙酯的柱层析梯度洗脱,分离出的藏红花素通过HPLC分析,可以获得纯度为84.29%的藏红花素。采用栀子黄色素直接水解和酯交换的方法制备出藏红花酸和藏红花酸二甲酯,对产物进行重结晶处理,得到纯度为96.7%的藏红花酸和97.2%藏红花酸二甲酯。其红外、紫外、核磁等与参考文献值一致。采用超氧自由基和羟基自由基体系,测定它们的清除自由基能力,对其抗氧化性能进行研究,并与BHT进行对比。结果表明,在试验质量浓度范围内,藏红花酸以及藏红花酸二甲酯的清除羟基自由基与超氧自由基的能力都明显强于BHT,为优秀的天然抗氧化剂。论文研究藏红花酸二甲酯的全合成。以Wittig-Horner方法合成出2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯二醛,用1,4-二溴-2-丁烯与亚磷酸三乙酯反应,再在碱性条件下与丙酮醛缩二甲醇反应,最后在酸性条件下水解,得到辛三烯二醛,产物通过二氯甲烷/乙醚重结晶,产率为58.7%。采用Wittig反应合成出氯代惕各酸甲酯,先用溴丙酸甲酯与三苯基膦制成叶立德,再与氯乙醛反应,合成出氯代惕各酸甲酯,产物经硅胶柱分离,洗脱剂为乙醚和石油醚(1:1),产率为75.1%。最后还采用Wittig反应,将氯代惕各酸甲酯制成叶立德,与辛三烯二醛结合,合成出藏红花酸二甲酯,此步产率为78.6%。总共经过七步反应,总产率为46.1%(按1,4-二溴-2-丁烯计)。反应中的关键中间体以及最终产物的定性分析是通过熔点、红外、质谱、核磁等手段确定。藏红花酸二甲酯的天然制取和人工全合成在我国还没有人研究过,本论文研究了藏红花酸二甲酯的全合成,这有助于我国开发藏红花酸以及类胡萝卜素类物质药物以及化妆品的抗衰老剂和抗氧化剂。
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