【摘 要】
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动态共价键是能在特定的条件下建立起反应物和产物间热力学平衡的一类可逆共价键。动态键的形成是可逆的,环境条件改变可使动态平衡关闭或移动。由此可用动态共价键代替分子
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动态共价键是能在特定的条件下建立起反应物和产物间热力学平衡的一类可逆共价键。动态键的形成是可逆的,环境条件改变可使动态平衡关闭或移动。由此可用动态共价键代替分子间作用力构筑凝胶,用来提高智能凝胶体系的稳定性。本文将动态共价键与聚合物凝胶相结合,使得聚合物凝胶兼具物理凝胶的可逆性与化学凝胶的稳定性和强度。本论文研究内容如下:(1)首先通过双炔基和双叠氮基单体之间的无溶剂无催化剂Click反应,制得分子量分布较窄的聚三唑(PTA)。然后将聚三唑重复单元上的酯基酰肼化,得到苯甲酰肼基团修饰的聚三唑(PTA-a)大分子凝胶因子。另外通过对羟基苯甲醛与1,4-二溴丁烷的"Williamson"醚化反应、亲核取代反应、巯基氧化反应,合成了两种端基为醛基的小分子凝胶因子4,4’-(1,4-二氧代丁基)二苯甲醛(B1)和4,4’-[4,4”-二硫代二(1-氧代丁基)]二苯甲醛(B2)。(2)采用PTA-a与B1或B2在不同催化剂种类及含量.-CONHNH2/-CHO摩尔比、聚合物的相对分子量及凝胶因子的浓度条件下制备聚合物凝PB1和PB2。研究表明,聚合物的分子量越大、凝胶因子的浓度越大、催化剂含量越高、一定范围内-CONHNH2/-CHO摩尔比越大,胶凝时间越短。结合凝胶的流变性能测试结果得出结论:凝胶浓度为10%~15%、-CONHNH2/-CHO摩尔比为10:1~20:3、催化剂HAc浓度为10%制得的聚合物凝胶性能最佳。而且,凝胶PB2与PB1的胶凝条件及力学性能差别不大。(3)由于聚合物溶解性较差,凝胶均未能实现pH诱导凝胶-溶胶可逆转变。但是,凝胶PB2中的双硫键使其具有氧化-还原诱导的凝胶-溶胶可逆转变性能。并且,由于酰腙和二硫醚动态共价键的存在,聚合物凝胶可以自愈合。
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