一锅法合成两亲性聚合物及其自组装研究

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近年来,多种聚合方法的一锅或联用制备特定结构聚合物的合成技术被广泛地研究与应用,尤其是在制备特殊结构或者特殊功能性聚合物方面。聚乙二醇(PEG)与聚己内酯(PCL)由于其良好的生物相容性被应用于特殊结构或功能聚合物的制备,这类功能性聚合物在生物医药领域有广泛的应用前景。本论文采用点击化学、ATRP反应、酶促开环聚合、酯基转移聚合四种不同聚合反应相互结合的策略制备多种特定结构的两亲性聚合物。在第二章中通过简单的修饰制备得到多官能度引发剂,使其能够同时引发点击化学与ATRP两种聚合反应,同时利用ATRP单体甲基丙烯酸羟乙酯所含有的羟端基引发己内酯的开环聚合来实现三种聚合反应的同时进行。得到两亲性聚合物聚乙二醇-聚甲基丙烯酸羟乙酯-聚己内酯(PEG-b-PHEMA-g-PCL),通过NMR、FT-IR、GPC测试对聚合物组成与结构进行了表征,DLS与TEM测试表明其在水相中自组装形成的胶束呈微球型且尺寸均一并得到了随着疏水链段PCL接枝比例的不同会对聚合物胶束粒径与临界胶束浓度产生影响的结论。第三章中通过结合点击化学、酶促开环、酯基转移及ATRP四种反应的联用制备得到特殊蜈蚣状结构的两亲聚合物:PHEMA-g-(PEG)(PCL),利用NMR、FT-IR与GPC对其组成与结构进行了验证并通过DLS、TEM测试对该蜈蚣状聚合物在水溶液中的自组装行为进行了研究,结果表明蜈蚣状聚合物形成的胶束呈微球形,且胶束粒径较小。最后一章中以点击化学与ATRP一锅法反应为基础制备聚合物PEG-b-PHEMA骨架,利用成酯反应在其侧链进行His(组氨酸)接枝修饰。得到聚合物PEG-b-PHEMA-g-His并通过NMR、FT-IR及GPC对其结构与组成进行了表征。由于His(组氨酸)具有特殊的pH敏感性,因此其也赋予了聚合物PEG-b-PHEMA-g-His的pH敏感性。通过DLS与TEM测试对聚合物胶束进行表征,酸碱滴定与药物释放则证明了聚合物胶束的pH敏感性。
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