玉米田除草剂甲基磺草酮的合成工艺研究

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甲基磺草酮是由瑞士先正达公司开发研制的一种新型玉米田除草剂,本文以对甲苯磺酰氯为原料,经还原、磺酰化、硝化、氧化、氯化、缩合、重排反应等步骤合成甲基磺草酮。以单因素实验的方法分别对每步反应进行重点研究,研究结果如下:(1)合成对甲砜基甲苯适宜的工艺条件为:物料摩尔比:n(对甲苯磺酰氯):n(无水亚硫酸钠):n(氯乙酸钠)=1:1.2:1.2,还原反应液pH为8,还原反应温度为80℃,反应时间4h,磺酰化反应温度为105℃,反应时间20h,产品收率90%。(2)合成2-硝基-4-甲砜基甲苯适宜的工艺条件为:物料摩尔比:n(对甲砜基甲苯):n(硝酸)=1:1.3,混酸配比n(硝酸):n(硫酸)=1:2.3,硝化反应温度-5~0℃,硝化反应时间4h,产品收率98%。(3)合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸适宜的工艺条件为:自制铜基催化剂,过碳酸钠的质量为2-硝基-4-甲砜基甲苯的2.26倍,反应温度60~70℃,反应时间3.5h,产品收率88%。(4)合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯适宜的工艺条件为:物料摩尔比n(2-硝基-4-甲砜基苯甲酸):n(氯化亚砜)=1:17,反应温度80℃,反应时间5h,产品收率97%。(5)合成甲基磺草酮适宜的工艺条件为:以二氯乙烷为溶剂,三乙胺为缚酸剂,缩合反应时间1h,重排反应时间1h,重排反应温度50℃,产品收率89%。此外,本研究将硝化与氧化反应后的废酸溶液作为制备硫酸钙石膏晶须的原料,制出的硫酸钙晶须晶形规整,直径3-5μm,长径比20以上,白度达到95%。
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