稀土掺杂红色荧光粉的合成及发光特性研究

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白光LED作为第四代光源,因其高效率光输出、可靠性高、寿命长、低耗能和环保等优良特性而备受研究关注。当前,白光LED的制造主要基于LED芯片+荧光粉的电-光-光转换模式,而荧光粉对白光LED的发光效率、显色指数、色温、寿命等参数起着重要的影响,尤其是红色荧光粉的效率需大幅度的提高,开发高效率和高稳定性的新型红色荧光粉任重而道远。本论文的研究目的就是探索和开发新型稀土掺杂红色荧光粉以及提高荧光粉发光性能。  (1)采用高温固相法制备了K2Ba(WO4)2∶Eu3+和K2Ba(WO4)2∶Eu3+,Cl-红色荧光粉。详细研究了Cl-共掺杂对样品晶体结构、形貌和发光特性的影响。在394 nm光激发下所有样品发出615nm红光。Cl-有效改善了荧光粉的发光特性,在掺杂浓度为18 mol%时效果最为明显。发光性能的改善不是因为传统说法上的电荷补偿机理,而归因于Cl-改变了Eu3+的晶场对称性,从而增加了Eu3+5D0→7F2的跃迁可能性。K2Ba(WO4)2∶Eu3+,Cl-拥有极好的发光性能,有望作为白光LED用红色荧光粉。  (2)采用高温固相法制备了K2Ba(WO4)2∶Sm3+和K2Ba(WO4)2∶Eu3+,Sm3+荧光粉。研究了其相貌结构、发光特性、能量传递和温度猝灭等。Sm3+的最佳掺杂浓度为3% mol,在402 nm光激发下,发出主峰在560、598和642 nm的红光,其浓度猝灭的作用机理为电多极矩相互作用。Sm3+和Eu3+之间存在能量传递,传递的作用机制为电偶极矩-电偶极矩相互作用。此外,K2Ba(WO4)2∶Eu3+,Sm3+拥有出色的温度稳定性,有望作为红色荧光粉用于白光LED。  (3)采用高温固相法制备了Ca14Al10Zn6O35∶Dy3+和Ca14Al10Zn6O35∶Dy3+,Mn4+荧光粉。研究了其相貌结构、发光特性、能量传递和温度稳定性。首次观测到Dy3+和Mn4+之间的能量传递效应,传递机制为电偶极矩-电偶极矩相互作用。Ca14Al10Zn6O35∶Dy3+,Mn4+的温度稳定性极高,并观测到温度对Mn4+的斯托克斯边频带和反斯托克斯边频带的发射强度有不同的作用效果。通过引入Na+充当电荷补偿剂,提高Ca14Al10Zn6O35∶Dy3+,Mn4+的白光发光强度及调控其光色。Ca14Al10Zn6O35∶Dy3+,Mn4+,Na+荧光粉有望作为近紫外激发单一基质白光荧光粉用于固态照明。  (4)采用高温固相法制备了RbBaPO4∶Ce3+和RbBaPO4∶Eu3+荧光粉。研究了其相结构、光谱特性及温度稳定性。详细计算了Ce3+的光谱数据,随Ce3+掺杂浓度的增加,5d能级重心逐渐下降。此外,发射光谱出现明显的红移现象,采用位形坐标图进行描述分析。考虑到RbBaPO4∶Ce3+的光谱特性,可共掺其它稀土发光离子,通过Ce3+的敏化作用,提高其它离子的发光。在RbBaPO4∶Eu3+中,Eu3+最佳掺杂浓度为9 mol%,观察到橙红色的荧光发射,量子效率达到31%,且具有良好的热稳定性,热激活能为0.292eV。
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