相容性高分子共混物—多壁碳纳米管复合材料的导电性研究

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高分子-多壁碳纳米管复合材料一直是能源与材料领域的研究热点。在碳管含量较少的情况下,该复合材料不仅具备高分子优越的机械性能,而且具有良好的导电性,被广泛应用到各个领域。到目前为止,基于导电的相容高分子共混物/CNT复合材料几乎没有报道。基于以上背景,本文主要做了以下工作:1、将制备类嵌段共聚物的方法应用到改善不相容高分子共混物聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PMMA-PS)/CNT复合材料的导电性上,并在原有的经典双渗流理论基础上提出了一种优化的双渗流概念。类嵌段共聚物PMMA-qb-PS (qb)的制备步骤为预聚-共聚两步法,其中嵌段(预聚物)分子量分布指数PDI为1.8,可以被认为是相容高分子。我们还制备了不同PMMA:PS比例的无规共聚物、共混物加以对比。其复合材料所用的表征手段主要有霍尔效应测试仪、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)。霍尔效应测试结果表明该复合材料的导电性增强主要是载流子浓度的增加所引起的;SEM结果表明类嵌段共聚物复合材料中碳管在PMMA嵌段中环绕PS嵌段形成网络,均一且无团聚现象,分散情况较规则;FTIR和XPS都证明了碳纳米管对类嵌段共聚物复合材料的掺杂作用最强。2、在第一项工作的基础上,设计了类嵌段共聚物PMMA-qb-PS/MWNT复合材料与其相容的聚氯乙烯(PVC)共混高分子相混合,在溶液条件下制备,进一步降低了导电渗流阈值,得到了超低导电渗流阈值0.071wt%。所用的表征手段主要有FESEM和XPS。提出的机理基于第一项工作中qb/CNT复合材料的导电网络框架成连续相,PVC成分散相,总体形成局部CNT导电网络框架,使得碳管网络结构不仅分散规律化,而且局部化。PVC与PMMA链段的相容性随着CNT含量的增加而略微下降。XPS结果表明网络形成的瞬间载流子浓度提高,随着碳管进一步增加,迁移率也增加。DSC结果表明玻璃化温度随着导电阈值形成急剧降低(1035℃/wt%),之后达到一个平台,在该平台中略有起伏。该体系的相容性以及动力学研究有待更多的工作来完善。3、我们用溶液共混-退火的方法制备了相容性高分子(PMMA/PVC)/碳纳米管复合材料和不相容高分子(PMMA/PS)/碳纳米管复合材料,两者都得到了超低导电渗流阈值0.0005wt%,这个超低阈值的初步结果仍然尚未报道。
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