Mupirocin H、石松科生物碱Palhinine A的全合成以及全碳烯炔酯环化迁移反应研究

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本论文对Pt催化的全碳烯炔酯环化迁移反应以及天然产物Mupirocin H和石松科生物碱Palhinine A的全合成进行了研究,包括以下四章:第一章Fawcettimine类石松科生物碱的合成研究进展(综述)石松科生物碱因其复杂的结构和良好的生理活性,自其分离伊始即受到了化学家和生物学家的广泛关注。Fawcettimine类石松碱作为该类生物碱的一个重要类别尤其受到合成化学家的广泛关注,本章主要综述了近年来国内外对Fawcettimine类石松科生物碱的合成工作进展。第二章取代基控制的全碳烯炔酯环化迁移反应研究发展了一例通过取代基控制的烯炔环化/1,2-酯基迁移反应,并系统地研究了取代基位置对反应的影响。基于此反应,以开链的1,6-全碳烯炔酯为原料,我们合成了一系列含有各种取代基的环戊烯烯醇酯。第三章(+)-MupirocinH的全合成研究从简单易得的原料出发,以Suzuki-Miyaura和Mukaiyama aldol反应为关键步骤,经过7步化学转化,以39%的总收率非常高效地完成了天然产物(+)-Mupirocin H的全合成。我们发展了一条简洁高效、半克级规模制备天然产物的路线,对今后的活性研究和合成该类天然产物提供了极大的便利。第四章石松科生物碱Palhinine A的合成研究以氧化去芳化串联分子内D iel s-Alder反应和分子内5-exo-trig自由基环化反应为关键步骤,完成了 Palhinine类石松生物碱异扭烷环系骨架的构建。以此为基础,我们对PalhinineA的全合成进行了各种尝试。然而,由于C3位羟基手性中心的影响使得后续无法实现九元环的构建。为了解决上述问题,我们提出了新的合成九元环的策略,利用此策略的合成工作目前仍在进行之中。
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