1,3,5-三氮杂戊二烯主族、过渡金属化合物的合成与结构研究

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本论文涉及1,3,5-三氮杂戊二烯主族、过渡金属化合物的合成与研究。以PhN(Li)SiMe3(L1)和(Dipp)N(Li)SiMe3 (L2, Dipp=2,6-iPr2-C6H3)为原料,分别与二甲氨基腈反应,合成了相应的1,3,5-三氮杂戊二烯配体,再与金属Sn、Hf、Co、Ni、cu(Ⅰ)的氯化物进行交换反应,进而得到相应的金属配合物,共合成了6种新型金属有机化合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、1H NMR和13C NMR等分析测试手段进行表征。本文分为以下三个章节:第一章导论,主要介绍了本论文工作的相关研究背景,包括三大部分:(1)引言;(2)胍基配体化合物的发展简介、合成方法、应用与展望;(3)1,3,5-三氮杂戊二烯配体化合物的发展简介、结构特点、合成及研究进展;(4)本课题的研究目的与意义。第二章从原料PhN(Li)SiMe3(L1)出发,通过与无a-H的二甲氨基腈按1:2摩尔比进行加成反应,再与SnCl2反应,得到化合物2a,合成路线见Scheme 1。通过元素分析和X-射线单晶衍射对化合物2a的结构进行了表征及结构分析。Reagents and congditions:i (Me)2NCN, SnCl2, Et2O, ca.-78℃.第三章从原料PhN(Li)SiMe3 (L1)和(Dipp)N(Li)SiMe3 (Dipp=2,6-iPr2-C6H3)(L2)出发,与没有a-H的二甲氨基腈进行加成反应,得到的一系列1,3,5-三氮杂戊二烯过渡金属化合物[包括Hf、Co、Ni、Cu(I)金属化合物,见Scheme 2],并通过X-射线单晶衍射、核磁[除Co、Cu(⒈)]和元素分析进行了表征及结构分析。Reagents and congditions:ⅰ 2Me2NCN,1/2HfCl4, Et2O, ca.-78℃; CH2Cl2; ⅱ 2Me2NCN, CoCl2, Et2O, ca.-78℃; CH2Cl2; ⅲ 2Me2NCN,1/2CoCl2, Et2O, ca.-78℃; ⅳ 2Me2NCN, 1/2NiCl2-6H2O,Et2O, ca.-78℃; CH2Cl2; ⅴ 2Me2NCN, CuClPPh3; Et2O, ca.-78℃.
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