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芳胺主要通过芳硝基化合物的还原制备。催化加氢是一种环境友好的硝基还原方法,但有一定的局限性。如存在脱氯现象,对安全要求较高。催化氢转移也可实现芳硝基的还原,而非均相催化氢转移由于催化剂易回收和循环使用,因此也是一种环境友好的还原方法。本论文中所提到的催化氢转移还原,均指非均相催化氢转移还原。本论文首先以水合肼和异丙醇为氢给体,对芳硝基化合物的催化氢转移还原进行了研究。(a)以水合肼为氢给体。以Ni-Fe HTLcs为前体得到的镍铁复合氧化物为催化剂催化芳硝基化合物还原,反应进行25-142 min,产率90%-99%,氯和酯基在反应中未受影响。以大孔弱酸性阳离子交换树脂键合的水合肼为氢给体,分别以Ferrihydrite-Ⅰ和Ferrihydrite-Ⅱ为催化剂,将芳硝基化合物高产率(93%-99%)还原为芳胺,反应结束后不排放过量水合肼。此外,在固载化策略中还引入微波技术,使反应时间缩短至1/5-1/8,溶剂用量减少至1/5。(b)以异丙醇为氢给体。研究了以Fe-MCM-41为催化剂的芳硝基化合物还原,氧化偶氮化合物为主要还原产物。其次,针对含低价硫芳硝基化合物易使金属催化剂中毒而较难进行催化加氢还原的问题,本论文分别以水合肼和异丙醇为氢给体,对其进行了催化氢转移还原研究。(a)以水合肼为氢给体。以Ferrihydrite-Ⅱ为催化剂,反应进行20-50 min,产率97%-99%;以Mg-Fe HTLcs为前体得到的镁铁复合氧化物为催化剂,反应进行1-4 h,产率91%-99%;以Ni-Fe HTLcs为前体得到的镍铁复合氧化物为催化剂,反应进行28-66 min,产率94%-98%;(b)以异丙醇为氢给体。分别研究了以Ni-Al HTLcs为前体得到的镍铝复合氧化物及以Ni-Mg-Al HTLcs为前体得到的镍镁铝复合氧化物为催化剂的还原反应。结果表明,含低价硫底物完全转化,氨基物的相对含量达到70%(HPLC值)以上,但仍有10%-20%氧化偶氮副产物存在。芳香羟胺是重要的精细化学品、天然产物及生物活性化合物的中间体。目前文献报道的催化氢转移还原法合成中常使用的是贵金属催化剂。本论文采用Zn/HCOONH4/CH3CN/超声体系,反应50-100 min,羟胺收率94%-98%,反应过程中不脱氯,氰基、酯基和羰基未受影响。以对硝基苯乙酮为底物,考察了溶剂、前超声时间、反应温度、催化剂用量和溶剂用量对反应的影响;并在超声辅助条件下测定了由对硝基苯乙酮合成对羟氨基苯乙酮和由对羟氨基苯乙酮合成对氨基苯乙酮反应的活化能,分别为37.76 kJ·mol-1和130.85 kJ·mol-1。