论文部分内容阅读
以苯酐(PA)和异辛醇(2-EH)为原料合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的过程分苯酐(PA)和异辛醇(2-EH)反应生成邻苯二甲酸单辛酯(MEHP)、MEHP和2-EH反应生成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)两步进行。本文系统地考察了DOP合成过程的各个影响因素,对其热力学以及反应动力学进行了研究,在此基础上利用多级串联鼓泡反应精馏塔(BubbleReaction Distillation Tower, BRDT)实现了DOP的连续制备,并对千吨级的BRDT反应器进行了流体力学性能研究与结构设计。 DOP间歇合成过程表明,钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯催化性能较好,相应的较优工艺为:催化剂用量0.8 wt%;醇酸摩尔比2.5∶1~3.0∶1;反应温度190~230℃;反应压力为先加压后减压的变压过程。 对于合成反应的热力学和动力学研究表明,第二步(MEHP与2-EH反应)为吸热的可逆反应,为过程关键控制步骤,其反应焓为17.91 kJ/mol,反应熵为54.64 J/(K·mol),正反应活化能为83.49 kJ/mol,指前因子为1.75×107 mol·kg/min。在此基础上,利用BRDT反应器实现了DOP的连续制备,确定了较优的工艺为:180~230℃,每级温升10℃,每级停留时间30 min,氮气流量100 mL/min,塔底塔顶2-EH进料比0.2∶2.3。此外,还进行了千吨级BRDT反应器的流体力学性能研究,表明:氮气流量1 m3/min(表观气速0.132 m/s),气管径向间距与塔径之比d/DT为0.30~0.45,气管数目2根,气管内径dT为16mm时反应器具有较好的混合性能。