Zn-季铵盐交联型MPILs催化剂的制备及其在CO2环加成反应中的应用

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聚离子液体(Polymeric Ionic Liquids,PILs)由重复ILs单元与聚合物骨架组成,应用广泛。介孔聚离子液体(Mesoporous Poly(Ionic Liquid)s,MPILs)因其独特的介孔优势,在CO2环加成反应中表现出优异的催化性能。但是,通常MPILs中只有一个催化活性中心,而多催化活性中心可以提高MPILs的催化性能。其中金属盐,供氢基团均可以作为新的活性中心。本研究将Zn2+引入MPILs中,并将所制备的双功能催化剂应用于CO2的环加成反应。论文主要研究内容如下:IL单体C2DBA(N,N’-二(亚甲基)双(N,N-二甲基-1-(4-乙烯基苯基)甲基氯化铵))与DVPy(5,5’-二乙烯基-2,2-联吡啶,交联剂)共聚得到凝胶,利用DVPy与ZnCl2的强相互作用负载Zn2+后再利用超临界CO2干燥技术(SCD),得到了一系列Zn2+含量不同的Zn-季铵盐交联型MPILs催化剂。系统研究催化剂中Zn2+含量对CO2环加成反应的影响,结果显示:负载Zn2+后催化剂表现出更好的催化效果;合适的Zn2+负载量是提高催化效果的关键;其中Zn-3催化剂(Zn@聚(5,5’-二乙烯基-2,2-联吡啶)&(N,N’-二(亚甲基)双(N,N-二甲基-1-(4-乙烯基苯基)甲基氯化铵)))表现出最佳的催化活性(80℃),且比本课题组之前发现的PDBA-Cl-SCD催化剂反应效果更好。此外,Zn-3催化剂底物普适性好,且重复使用5次后性能未见明显下降。高阴离子密度的ILs单体4BrBQA(1,2,4,5-四(溴甲基)苯与N-(4-乙烯基苯基)-N,N-二甲胺反应得到)与DVPy共聚反应得到凝胶,利用DVPy与ZnBr2的强相互作用负载Zn2+后再利用SCD技术,得到了一种Zn-高阴离子密度季铵盐交联型MPILs催化剂。系统研究MPILs中是否负载Zn2+对CO2环加成反应的影响,结果表明:负载Zn2+后催化剂表现出更好的催化效果;同样负载Zn2+,季铵盐型MPILs表现优于咪唑盐型MPILs;另外催化剂P2DVPy(DVPy与4BrBQA共聚摩尔比为2)-4BrBQA-Zn表现出最优的催化活性(50℃),比Zn-3催化剂反应温度(80℃)更低且优于本课题组已发现的PDVIm-4催化剂。此外,催化剂P2DVPy-4BrBQA-Zn底物普适性好,且重复使用5次后性能未见明显下降。
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