砂磨法合成PANI及P(2,3-DMA)/ZrO2复合材料的制备与表征

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聚苯胺(PANI)因其独特且优异的性能而成为高分子材料最重要的研究领域之一。在生产效率和环境效益需求越来越高的今天,寻求高效、节能、环境污染程度低的制备技术,成为PANI研究的热点方向之一。PANI的重要用途之一是作为防腐涂料的添加剂,研究表明,PANI的供电子取代衍生物的防腐性能更加优异,因而成为PANI类材料研究的新热点。近年来,研磨法成为制备PANI的一种新方法,该方法具有操作简单、环境污染小等特点;但是不易控制,所得产品不够均匀。乳液聚合法是一种经典的制备方法,该方法所得产物粒径小且分布均匀、聚合速率快、分子量高;但是,乳液法存在反应时间长、用水量大、废水处理量大、对环境污染严重等问题。鉴于砂磨机在涂料分散中具有良好的稳定性、简单易控、所得产品均匀,因此,本文首次采用砂磨技术制备了导电态PANI。通过循环伏安和电导率的测试分析,探讨了转速、反应时间、盐酸浓度、十二烷基苯磺酸钠浓度和过硫酸铵浓度对产物氧化还原性及导电性能的影响;并采用红外光谱对产物结构进行了表征。该方法不但弥补了研磨法工艺上的缺陷,同时克服了乳液法反应时间长、废水处理量大、环境污染严重的不足。研究结果表明:当N=400r/min, t=2h, nHCl/nAn=4:1, nSDBS/nAn=1:1,nAPS/nAn=0.8:1条件下,砂磨法制备所得PANI的循环伏安峰电流和电导率达到最佳。砂磨法所制备PANI的结构与乳液法所制备PANI的结构相符,并且循环伏安特性和电导率相近;但是,砂磨法在反应时间、用水量、生产成本以及环境效益等方面却表现出明显的优势,从而对有效改进PANI的规模化生产工艺,具有积极的指导意义。2,3-DMA作为An单体的重要供电子取代衍生物之一,其聚合产物P(2,3-DMA)具有优异的防腐性能,但是该聚合物的热稳定性能较差,从而限制了其应用范围。为了提高P(2,3-DMA)的热稳定性,本文将ZrO2引入到2,3-DMA单体的聚合体系中,制备了P(2,3-DMA)/ZrO2复合材料。考察了ZrO2含量、APS的用量、H3PO4的用量、反应时间和反应温度对P(2,3-DMA)/ZrO2塔菲尔曲线和产率的影响,并采用UV-Vis、FT-IR和TGA-DTA对比分析了P(2,3-DMA)/ZrO2复合材料与纯P(2,3-DMA)的微观结构和热稳定性。当mZrO2/m2,3-DMA=15:85, nH3PO4/n2,3-DMA=2.5:1,nAPS/n2,3-DMA=1.5:1,t=10h,T=30℃时,所制备P(2,3-DMA)/ZrO2复合材料塔菲尔曲线的腐蚀电位和产率最高;紫外和红外光谱表明P(2,3-DMA)与ZrO2粒子之间存在某种相互作用,并不是单纯的机械混合;热重分析表明P(2,3-DMA)/ZrO2的热稳定性能要高于P(2,3-DMA)。从而实现了在不降低P(2,3-DMA)防腐性能的基础上提高其热稳定性能的预期目标,对于拓宽这一新型高分子材料的应用领域具有指导意义。
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