【摘 要】
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在过去的一百年时间里,α-羰基二硫缩烯酮已经成为了一类重要的有机合成中间体。自1910年Kelber首次合成了α-苯甲酰基二甲硫缩烯酮,经过近百年的发展,α-羰基二硫缩烯酮化学
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在过去的一百年时间里,α-羰基二硫缩烯酮已经成为了一类重要的有机合成中间体。自1910年Kelber首次合成了α-苯甲酰基二甲硫缩烯酮,经过近百年的发展,α-羰基二硫缩烯酮化学已经在合成有机化学中占有了重要一席,特别是近三十年来发展更快,每年都有相当数量的文章出现,并有数篇综述对这些工作进行了总结。一般来说,基于α-羰基二硫缩烯酮化学的反应主要为:与金属有机试剂的选择性加成反应,与氮亲核体的共轭加成反应,α-碳原子的亲核性及相关反应,烷硫基作为硫醇的替代试剂的应用,[5+1]合成六元碳环、杂环策略及基于如上反应的合成应用。在众多的α-羰基二硫缩烯酮类化合物中,α-乙酰基二硫缩烯酮和α-烯酰基二硫缩烯酮具有容易制备,官能团多等特点。我们小组在以前的工作中对其进行了深入的研究及应用,大部分重点都在于其α-的官能化研究,如溴化、硝化、脱羧等反应之上以及Baylis-Hillman反应和分子内α-官能化成环反应,并利用Baylis-Hillman反应以及分子内α-官能化成环反应合成了一系列碳环和杂环化合物。为了扩展α-羰基二硫缩烯酮在有机合成中的应用。我们希望通过加强对α-羰基二硫缩烯酮分子的极化后从而与氯代丙二酸单乙酯的反应来实现新的合成方法。同时也丰富了实际应用中的多种可能。发展新的合成方法是有机化学创新进步的基础。在本课题组常年从事α-羰基二硫缩烯酮化学研究的基础上,本论文利用合成设计、以α-乙酰基二硫缩烯酮和α-烯酰基二硫缩烯酮的合成为工作基础,以发展合成新方法为目标,创建了新的成环策略,由此建立了一种通用性强、步骤简洁的合成内酯类化合物的新方法。
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