纳米自组装的介孔Y沸石分子筛的合成及表征

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Y沸石作为重要的沸石催化剂之一,具有三维微孔孔道的FAU结构(孔口0.74 nm,腔1.3 nm),其骨架硅铝原子比大于1.5。由于Y沸石具有较大的表面积,较大的孔尺寸,较多的酸活性中心,具有优异的吸附气体分子的性能,NaY沸石经铵盐交换后形成NH4Y沸石,再经焙烧变为HY而表现出酸性催化活性,因而被广泛应用到石油炼制、精细制药领域、环境保护和生物质材料等领域,尤其是作为重油的流化催化裂化(FCC)中的催化活性组分更具有不可替代的作用。但是微孔沸石狭小的孔道(<2 nm)会阻碍重油分子在孔道中的扩散,减小与活性中心的接触几率,从而使积碳现象严重,降低催化效率和产物的选择性。研究者们发现在传统的微孔沸石结构中引入多级孔是解决微孔受限的有效方法之一。本文旨在凝胶中加入介孔模板剂CTAB,通过低温混合硅源和铝源的一步水热合成法和将凝胶浓缩一定程度的直接合成法,成功制备了具有较高比表面积和外比表面积的纳米自组装的介孔Y沸石分子筛,并对影响样品孔结构的因素进行了考察。低温法:按照9 Na2O:0.7 Al2O3:10 SiO2:160 H2O:0.3 CTAB的摩尔配比,详细考察了钠水比和水含量对样品结构性质的影响,并确定了合成结构性质较好样品的钠水比范围:Na2O/H2O介于0.027-0.046,水硅比介于16-24。进一步得到最佳制备配比为6.56 Na2O:0.7 Al2O3:0SiO2:240H2O:0.3 CTAB,经表征可知:该配比下制得的介孔Y沸石XRD衍射峰峰强高,且有一定的宽化程度,表明样品的结晶度高,晶粒尺寸小,计算其骨架硅铝比为2.9。氮吸附结果得知其结构参数如下:BET表面积为824m2g-1,外比表面积为163 m2g-1,介孔孔容为0.17 cm3g-1,介孔孔径介于2-6 nm。通过扫描电镜可看出在该配比下合成的样品形貌均一,都是由100nm左右的纳米粒子聚在一起形成的菜花状的纳米粒子聚集体。对上述合成的介孔Y沸石进行了催化性能评价,在均三甲苯的转化反应中,发现在介孔沸石上主要以异构化反应为主,在三异丙苯的裂解反应中表现出较高的转化率,产物裂解程度浅,这说明较高的外比表面积和较大的孔尺寸有利于产物的扩散,同时提供了丰富的可接近的酸活性位点。稀凝胶蒸滤法:按照8.3 Na2O:Al2O3:7.4 SiO2:483.9H2O:0.17 CTAB的摩尔配比,考察了浓缩温度,浓缩程度,晶化时间,硅铝比,钠水比,水含量和模板剂含量对样品结构性质的影响,确定了最佳的合成工艺:浓缩温度为60℃,浓缩程度为40%,晶化时间为4 d,配比为8.3 Na2O:Al2O3:8.4 SiO2:483.9 H2O:0.17 CTAB。经表征可知:该配比下制得的介孔Y沸石XRD衍射峰峰强高,也有一定的宽化程度,表明样品的结晶度高,晶粒尺寸小,计算其骨架硅铝比为2.4。氮吸附结果得知其结构参数如下:BET表面积为830 m2g-1,外比表面积为133 m2g-1,介孔孔容为0.16 cm3g-1,介孔孔径在3-6 nm。通过扫描电镜可看出在该配比下合成的样品形貌均一,都是由50 nm左右的纳米粒子聚在一起形成的菜花状的纳米粒子聚集体。
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