酸和碱共催化的酮类化合物形式上的Baeyer-Villiger氧化反应研究

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Baeyer-Villiger反应是把酮氧化为相应酯的一类氧化反应。利用该反应可以有效的把各种酮氧化成相应的酯类化合物。该反应不仅是合成酯类化合物的重要方法,而且广泛应用于抗生素、类固醇、信息素等基本单元的合成中。鉴于该类反应的重要性,因此各种各样的氧化剂被有效的应用于Baeyer-Villiger氧化反应中,但目前最经典的一类方法是用过氧化氢或有机过氧酸作为氧化剂。另一类方法用氧气作为氧化剂的已经有人报道,但是这些反应需要用过渡金属、生物酶、或者大量的醛作为催化剂才能顺利实现。因此只用氧气作为氧化剂,不用过渡金属或生物酶作为催化剂实现酮的Baeyer-Villiger氧化反应非常令人期待。另外,酰胺是一类重要的有机化合物。在各种各样的酰胺类合成方法之中,利用醇、醛、羧酸等和胺通过脱氢偶联反应合成酰胺的方法已经被广泛的报道,然而使用酮通过C-C键断裂直接合成酰胺的方法不仅是非常少见的,而且报道的方法需使用过渡金属作为催化剂才能实现。因此在无过渡金属参与下,以酮为起始原料,胺作为氮源一步合成酰胺的方法具有重要的理论研究意义。本论文在不使用任何过渡金属催化剂和化学氧化剂条件下,仅使用O2作为氧化剂,利用酸/碱共催化实现了酮类化合物形式上的Baeyer-Villiger反应,该反应利用生成的羟基内酯中间体与胺作用得到了各种各样的酰胺和异喹啉酮类化合物。该反应具有底物的适用性范围广,氧化剂廉价易得,无环境污染等优点。
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