高铁酸盐去除四溴双酚A及中间产物特性研究

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四溴双酚A(TBBPA)作为全世界使用量最大的溴化阻燃剂,在河流、土壤等自然环境中都有所检出。TBBPA因广泛存在且对人体具有各种毒害作用,已有学者对其去除方法进行了研究,但大多数处理方式存在处理效果不佳的问题。高铁酸钾对难降解有机物有高效氧化脱除和絮凝作用,对TBBPA的去除方面具有潜在应用价值。本课题在高铁酸钾去除TBBPA规律研究的基础上,探索去除过程中间产物的生成特性,并最终通过强化、联用工艺对TBBPA进行高效、无害化去除。通过配水试验,考察高铁酸钾去除TBBPA的规律,试验结果表明:增加高铁酸钾投加浓度、减少初始TBBPA浓度、p H为酸性有利于高铁酸盐去除TBBPA,而在50℃的温度范围内,TBBPA去除率随文呈现先升高后降低的规律,在温度为30℃时达到最佳去除效果。考差了TBBPA存在水体中常见共存离子对高铁酸钾去除TBBPA的影响,结果表明,Fe3+、Cu2+、Cl-、和SO42-的存在有利于去除TBBPA,而HCO3-、NH4+和腐殖酸对TBBPA的去除有一定的阻碍作用。高铁酸钾去除TBBPA过程中急性生物毒性呈先升高后降低的变化规律,推测在该过程中生成了中间产物从而引起了急性生物毒性的升高。为了解高铁酸钾去除TBBPA过程中急性生物毒性变化的原因,对高铁酸钾去除TBBPA过程中生成的中间产物,包括无机和有机中间产物两方面进行了研究。无机中间产物方面,高铁酸钾去除TBBPA的过程中,不产生溴酸盐;溴离子的生成量与TBBPA的去除情况呈正相关关系;但在TBBPA基本完全脱除时,无机溴的脱除率依然很低。有机中间产物方面,通过进行定性研究,确定了去除过程中有机中间产物的种类,主要物质有双酚A和二溴苯酚;并推测出TBBPA的主要去除路径:脱溴反应和C-C键的断裂。最后以二溴苯酚的生成、急性生物毒性和去除规律为例对中间产物进行特性研究,进一步证明了有毒中间产物的生成是引起TBBPA去除过程急性生物毒性升高的原因。基于以上研究,为了达到对TBBPA良好去除的基础上,进一步提高脱溴率,控制中间产物和急性生物毒性的目的,通过对高铁酸钾氧化工艺、高铁酸钾强化工艺、高铁酸钾/臭氧联用工艺与高铁酸钾/过氧化氢联用工艺对比优选,表明高铁酸钾/臭氧联用工艺在对TBBPA完全去除的同时,脱溴率达89.9%,发光细菌衰减率仅为2%,推荐使用高铁酸钾/臭氧联用工艺对TBBPA进行去除。
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