含荧光团膦、卡宾金属络合物的合成、结构及光物理性能研究

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该论文分两部分对一些新型含荧光团膦、卡宾金属络合物进行了设计合成、结构鉴定及光物理性能研究.在第一部分中,首先对超分子化学领域中的光致电子转移(PET)机制控制的荧光开关行为进行了文献综述,发现这一领域涉及膦配体金属络合物研究的报道很少.然后结合文献综述在以前实验室工作的基础上设计合成了基于蒽基、萘基和苯基等荧光团单元的含N-P、C-P和N-C-P键的三价膦配体(L<1>-L<9>),进而成功合成了其中一些配体的过渡金属络合物,并用核磁共振及X-ray晶体结构分析等方法表征了它们的结构;讨论了这些络合物的荧光性能,同时用小分子客体对具有大环结构的金属络合物进行了荧光滴定,通过荧光变化考察了它们对这些客体分子的识别能力.某些体系可作为一些有机小分子客体潜在的荧光化学传感器.在第二部分中,通过对N-杂环卡宾的文献综述,我们发现涉及这类卡宾金属络合物的研究主要集中在催化反应上,这一领域在荧光方面的研究还是空白.因此,在第一部分研究的启示下,我们将N-杂环卡宾金属络合物的研究拓展到荧光分子开关的研究领域.设计并合成了基于蒽基和萘基等荧光团的咪唑类卡宾前体(Ⅰ或Ⅱ).我们用这些配体与多种金属化合物进行反应,得到了一些新奇的卡宾和银的络合物并通过X-ray晶体结构分析及核磁共振等方法表征了它们的结构,讨论了这些络合物的荧光性能.在实验中发现了一种新的反应:让N-杂环卡宾前体在CH<,2>Cl<,2>中与Ag<,2>O反应,结果溶剂CH<,2>Cl<,2>分子发生C-Cl键断裂,Cl原子转移到生成的卡宾金属络合物中(eq 1).
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