手性瞵配体的合成及其在不对称反应中的应用研究

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本文共分两部分,第一部分从天然氨基酸出发,合成了六个己知的二茂铁基噁唑啉N,P手性配体,研究了它们在二乙基锌与亚胺的不对称加成反应中的催化效果。第二部分探索了一个新的含氮杂环丙烷的手性膦配体2的合成方法。 一、二茂铁基嗯唑啉N,P手性配体的合成及其在不对称反应中的应用研究 以天然氨基酸为原料,经过还原、缩合、关环、锂化最后与二苯基氯化膦反应生成手性膦配体1a-1f。6种已知的二茂铁基噁唑啉N,P手性配体1a-1f通过物理性质对它们进行确定。 研究了手性膦配体1a-1f在铜催化的二乙基锌与亚胺的不对称加成反应中的催化效率和不对称诱导效应,发现从O℃到室温,温度的变化对反应的影响不大。亚胺底物的变化只使化学产率有较大的变化,在立体选择性上并没有大的改观。 研究结果表明手性配体在不对称加成反应中的诱导效应并不好,e.e.值不高。
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