论文部分内容阅读
现代社会,多个领域的科研工作者都在通过制备新材料来克服不断出现的问题。在化学领域,多金属氧酸盐(Polyoxometalates,简写POMs)不仅自身结构多变,而且能够与有机分子配位,从而大大拓展了合成新分子的空间,已受到很多关注。本课题的主要研究目的是利用多金属氧酸盐直接或间接与有机配体结合形成新的无机-有机杂化分子。本论文制备了多种实验原料,包括无机配体、有机配体和二次加工金属源,并且通过与标准谱图对比确认其成功合成。在无机配体方面,制备了5种不同类型的水溶性多金属氧酸盐和一种可溶于有机溶剂的抗衡阳离子衍生多金属氧酸盐。有机配体方面,根据实验我们设计并合成了一种二膦酸有机配体,分子式为H2O3PC4H8PO3H2(简称C4)。在二次金属源方面,选择[Mn12O12(O2CCH3)16(H2O)4]·2CH3COOH·4H2O(简称Mn12)为主要的取代金属源进行合成实验。本课题第一个设计并合成的“POM-有机配体”型杂化分子是将钼源与羧基、膦基等有机配体加入反应体系制备得到的,简称化合物1。此化合物首先通过X-射线衍射分析确定结构,然后通过BVS(Bond Valence Sum)计算确认钼原子的价态,最终确认其分子式为Na25[(Mo6VO15)2(Mo3VIO13.5)2(O3PC6H5)8]·8H2O。本课题第二个设计并合成的“POM-金属-有机配体”型杂化分子是将缺位多金属氧酸盐、过渡金属和膦基有机配体加入反应体系制得,简称化合物2。此化合物通过X-射线衍射分析确定其分子式为Na3[(CH3)2NH2]20[{MnⅣMn3ⅢO4Ac2(Si W9O34H)}2{MnⅣMn3ⅢO4Ac3(Si W9O34H)}{Mn2ⅢO(Si W10O37H)}(C4H8P2O6)]·20H2O。本论文采取两种不同的策略来合成杂化分子。探究过程中,首先结合有机、无机配体和几何多面体的空间结构特点进行分子设计,再由此进行合成实验。目前,使用这两种实验策略都已合成出新的杂化分子,这为未来有针对性的设计和合成新的分子材料奠定了基础。