[60]富勒烯钯、铂、钼金属有机化合物的合成、结构及性质研究

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鉴于富勒烯金属有机化合物在基础理论研究和高科技领域中的重要理论意义和应用价值.本论文开展了[60]富勒烯过渡金属有机化合物的合成,结构表征及性质研究工作,取得了如下创新性成果:1.该论文共合成了19个新[60]富勒烯过渡金属有机化合物,3个不含富勒烯的新过渡金属有机化合物和一个新[60]富勒烯有机衍生物,其结构经元素分析,IR,<1>H NMR,<31>P NMR,<13>C NMR及UV-vis谱所表征.2.进一步研究了Pd<,2>(dba)<,3>与[60]富勒烯的反应,同时发现Pd(dba)<,2>与[60]富勒烯的反应同样可以用来合成含膦配体的[60]富勒烯的钯金属有机化合物,但Pd(dba)<,2>的反应活性比Pd<,2>(dba)<,3>的弱,Pt(dba)<,2>也可发生类似的反应,用此方法,合成了5个含单膦配体的[60]富勒烯的钯的金属有机化合物(η<2>-C<,60>)PdL<,2>(L=P(2-Fu)<,3>(Fu=furanyl);P(2-Fu)Ph<,2>;PPh<,2>H;P(Fc)Ph<,2>(Fc=ferrocenyl);P(Fc)<,2>Ph),并测定了3个化合物的非线性光学性质.3.首次用两种方法即由[60]富勒烯,M(dba)<,2>(M=Pd,Pt)和dppc<+>PF<,6><->(六氟磷酸二(二苯基膦基)二茂钴)"一锅法"合成(η<2>-C<,60>)M(dppc<+>PF<,6><->)(M=Pd,Pt);同时,用(η<2>-C<,60>)M(PPh<,3>)<,2>(M=Pd,Pt)与dppc+-反应也可生成(η2-C60)Mdppc+PF6-(M=Pd,Pt).另外,合成了化合物dppc(O<,2>)+PF<,6><->.4.首次由[60]富勒烯与双金属化合物Mo(CO)<,4>(dppbc)[dppbc:二(二苯基膦基)二苯铬]的光反应,合成了新型二苯铬双金属[60]富勒烯衍生物fac/mer-(η<2>-C<,60>)Mo(CO)<,3>(dppbc),以及首次由[60]富勒烯,M(dba)<,2>(M=Pd,Pt)和dppbc"一锅法"合成(η<2>-C<,60>)M(dppbc)(M=Pd,Pt),并测定了化合物dppbc和Mo(CO)<,4>(dppbc)的单晶结构.5.首次合成了C<,60>Py<,5>H(Py是4-吡啶基)及其金属有机物(C<,60>Py<,5>H)<,2>(PdCl<,2>)<,5>,测定了C<,60>Py<,5>H的荧光光谱.6.首次利用Li<+>[(CO)<,3>M(η<5>-C<,5>H<,4>PPh<,2>)]<->(M=Mo,W)与(μ<,3>-S)FeCo<,2>(CO)<,9>发生等瓣置换反应并相继发生分子内膦配体取代羰基而与钴配位的连续反应,合成了两个新簇合物[η<5>-C<,5>H<,4>PPh<,2>][MFeCoS(CO)<,7>](M=Mo,W),测定了它们的单晶结构.
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