在水相中催化Suzuki-Miyaura偶联反应的高活性催化剂

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以水代替有机溶剂进行有机化学反应具有溶剂廉价易得、环境友好等优点,因此,对绿色化学的发展具有非常重要的意义。Suzuki-Miyaura偶联反应是合成双芳基化合物的重要方法。该反应自发现以来化学家们就一直尝试改变反应的条件以期望反应底物适用范围更广、官能团耐受性更好、反应条件更温和、反应溶剂更绿色环保。目前已经有人报道了在水中进行的Suzuki-Miyaura偶联反应,一般使用的是水与有机溶剂的混合体系,或者是使用水溶性的配体催化反应的进行,也有在相转移试剂存在的条件下进行反应的报道。尽管已经有许多以水为溶剂进行Suzuki-Miyaura偶联反应的报道,但是反应的底物主要集中于芳基碘化物和芳基溴化物,而以芳基和杂芳基氯化物为底物的水相Suzuki-Miyaura偶联反应的报道还不是很常见。碳碳三键的水合反应由于能够得到具有重要应用价值的羰基化合物而在有机合成中引起了化学家的兴趣。炔烃是许多含官能团化合物的合成前体,其中炔烃的水合反应是合成许多有用的羰基化合物的重要方法。目前,炔烃的水合反应中常见的过渡金属催化剂主要有Ag、Pt、Ru、Au等,近几年研究较多的是氮杂环卡宾(NHC)金催化的炔烃的水合。基于此,本论文开展了一种有效催化芳基和杂芳基氯化物在水相中的Suzuki-Miyaura偶联反应的催化剂体系的研究;此外,合成了四种金膦配合物,其结构经过1H NMR、31P NMR、元素分析和X-单晶衍射表征,并对配合物2在催化炔烃水合反应的活性进行测试。具体内容如下:1.发现一种高活性的 Pd(OAc)2/(2-mesitylindenyl)dicyclohexylphosphine/Me(o ctyl)3N+Cl-K3PO4·3H2O催化体系,该催化体系能够高效催化芳基和杂芳基氯化物与芳基硼酸在水中的Suzuki-Miyarua偶联反应。2.合成四种金膦配合物,对其进行1H NMR、31p NMR和元素分析表征,并对配合物2和4的结构进行了 X-单晶衍射表征,并对配合物2在催化炔烃水合反应的活性进行了测试,实验结果表明,配合物2能够有效催化芳炔的水合反应。
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