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我国稀土资源非常丰富,在世界总储量中占比36.67%,居世界第一,但是针对轻稀土碱法氟磷回收现在还是行业的难题,目前研究工作者们只对废水中含氟磷的钠盐进行了粗略的回收,回收率低且提取物纯度很低难以再利用。本实验的目的是为稀土冶炼过程碱分解中氟磷的提取、分离提供基础的热力学数据。本论文对四元体系Na+//F-,CO3-,PO43--H2O进行了研究,并绘制了相应的相图,以作为含氟磷钠盐结晶分离方法的理论依据,利用相图理论进行了等温蒸发分析,以此来指导含氟磷钠盐的分离,得到的纯度较高的提取物。研究表明,在313.15K下,NaF-Na2CO3-H2O属于简单三元体系,体系有两个单盐结晶区(NaF、Na2CO3·H2O);一个共饱和点(NaF+Na2CO3·H2O);NaF的结晶区较小,不易析出晶体,Na2CO3·H2O结晶区较大,易析出晶体。Na3PO4-Na2CO3-H2O属于复杂三元体系,有复盐Na4(CO(PO3)2)(H2O)2生成,体系有三个单盐结晶区(Na2CO3·H2O、Na3PO4·12H2O、Na4(CO(PO3)2)(H2O)2)两个共饱点,复盐的结晶区较小。NaF-Na3PO4-H2O也属于复杂三元体系,生成的复盐为Na7F(PO4)2·19H2O,有三个单盐结晶区(NaF、Na3PO4·12H2O、Na7F(PO4)2·19H2O),复盐的固相区很小;共饱和点 E1,E2分别为:Na7F(PO4)2·19H2O+NaF 和 Na7F(PO4)2·19H2O+Na3PO4·12H2O。因此在废水回收的过程中要注意控制水的蒸发量,以免复盐析出造成提取物纯度的降低。对四元相图研究发现313.15K时四元体系Na+//F-,CO3-,PO43--H2O中存在两种复盐Na4(CO(PO3)2)(H2O)2和Na7F(PO4)2·19H2O,体系中有六条共饱和线,把相图分为五个结晶区,有两个共饱和点。NaF的结晶区域最大,Na7F(PO4)2·19H2O的结晶区域最小,说明体系中复盐对回收氟磷的影响较小,水洗液中的磷以Na3PO4·12H2O的形式析出。