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两亲性嵌段共聚物在水溶液中通过自组装形成球状、蠕虫、囊泡等多种纳米结构颗粒,这些纳米结构赋予了高分子材料特殊的性能,使其能广泛应用于生物、医药、催化、化妆品、涂料等领域。可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合诱导自组装方法能够在反应的同时获得形貌可控的高分子聚集体溶液,相比于传统的自组装方法,此方法具有固含量高、操作简单、重复性好等优势,成为了当前高分子材料研究者颇为关注的一种合成手段。通过改变亲疏水链的嵌段比、有机小分子溶剂及其他小分子添加剂可以有效地调控溶液中高分子聚集体的形貌。本论文通过RAFT聚合诱导自组装的方法合成了两种聚阴离子型两亲嵌段共聚物:聚(苯乙烯磺酸钠)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PSSS50-b-PNIPAMx)和聚(苯乙烯磺酸钠)-b-聚(双丙酮丙烯酰胺)(PSSS50-b-PDAAMx),结合1H NMR、动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)等方法,研究了几种小分子添加剂对嵌段共聚物的自组装过程和聚集形貌的影响规律和调控机制。利用RAFT聚合诱导自组装的方法合成了聚阴离子型温敏嵌段共聚物聚(苯乙烯磺酸钠)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PSSS50-b-PNIPAMx),结合变温NMR、DLS和TEM方法研究了丙酮和甲醇两种小分子溶剂对其在水溶液中的自组装过程和聚集形貌的影响。发现嵌段共聚物PSSS50-b-PNIPAM300在不同溶剂体系中的自组装形貌存在显著差异:丙酮使得胶束尺寸显著变大,甲醇则使得球状胶束尺寸变得更加均一,并且诱导了少量蠕动状胶束的形成。与此对应,变温1H NMR实验发现PNIPAM链段在水/丙酮以及水/甲醇二元混合溶剂中的LCST比纯水溶液中低,而在整个实验温度区间内,PNIPAM链段在水/丙酮体系中的塌缩程度显著低于纯水和水/甲醇体系。研究结果表明加入有机小分子溶剂可以有效地调控温敏嵌段共聚物在水溶液中的自组装过程和聚集形貌。通过RAFT聚合诱导自组装的聚合方法合成了一系列两亲嵌段共聚物PSSS50-b-PDAAMx,结合变温NMR、DLS和TEM方法探索了NaCl对其在水溶液中的自组装过程和聚集形貌的调控规律。在PSSS50-b-PDAAM250水溶液中,NaCl的加入使得嵌段共聚物聚集形貌由球状过渡到短棒状,当NaCl浓度达到0.8 M时,进一步形成了网状结构。对于疏水链段较长的PSSS50-b-PDAAM600,0.1 M NaCl就诱导了网状结构的形成,当NaCl浓度达到0.6 M时,网状结构塌缩形成大尺寸的章鱼型聚集体。与聚合诱导自组装反应后加入NaCl得到网状结构不同,在聚合诱导自组装反应前加入NaCl,聚合物自组装形貌依然以球状胶束为主,在NaCl浓度达到0.6 M时球状胶束互相连接形成串珠状结构。研究结果表明NaCl可以诱导PSSS50-b-PDAAMx嵌段共聚物由球状胶束转变为网状结构等高阶聚集形貌。