法尼醇X受体激动剂的设计、合成和活性评价

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法尼醇 X 受体(Farnesol X receptor,FXR)作为胆汁酸(Bile Acid)受体参与体内的多种代谢,对肝脏疾病,肠道疾病,胆囊疾病,糖代谢,癌症,肾脏疾病等都有相关作用。目前治疗非酒精性脂肪肝尚无药物批准上市,该市场会越来越大。2016年上市的FXR激动剂奥贝胆酸用于治疗原发性胆汁性胆管炎,并正在进行非酒精性脂肪肝炎(NASH)的III期临床试验,有望成为第一个治疗NASH的药物。但是由于该药属于是甾体类化合物,存在较多不良反应。非甾体类FXR激动剂化合物GW4064在研究中发现具有很好的活性,但是因其结构存在苯二烯片段的毒性问题限制了其进一步的开发。前期有很多对GW4064类似物的研究和开发,但进入临床研究的药物很少,因此开发非甾体类的GW4064类似物的FXR激动剂意义很大。通过分析前期FXR激动剂化合物的构效关系,GW4064的药效基团主要位于结构式两端,可以进行结构修饰的部位是中间区域主要是中间的苯环和连接两个苯环之间的烯键。因此本课题设计思路首先是保留了 GW4064的活性中心,其次对于可修饰中间苯环和烯键做了替换,以期得到与GW4064活性类似的化合物。本论文设计和合成了两大系列的结构新颖的FXR激动剂化合物。一个系列是将GW4064结构中间的苯环修饰为环己烷或者氮杂环烷基,另一系列中间苯环不变而将烯键修饰为被甲基取代或者未被取代的脲基。两个系列一共12个化合物,主要是通过加成、成醚反应等进行制备,目标化合物利用1HNMR、13CNMR和HRMS进行结构确证。体外评价显示部分化合物的EC50很好,部分化合物的激动活性很好,综合考虑了 EC50和激动活性以后选取了 4个化合物开展了体内试验。体内实验结果显示上述化合物均可降低ConA诱导的小鼠急性肝炎的ALT和AST水平,其中三个化合物与模型组相比可以显著降低ConA诱导的小鼠急性肝炎的ALT和AST水平。通过两个系列的体内和体外的评价来看,对GW4064结构中烯键和中间苯环的修饰取得较好的结果,发现4个目标化合物在体外和体内均具有较好的抗ConA诱导小鼠急性肝炎效果。为进一步提高目标化合物的成药性,还需要深入研究其构效关系,通过结构优化和修饰,发现更适于替代烯键和苯环且保持药效的活性结构片段。对已经发现的活性化合物,还需要进一步考察其的药代动力学、毒理学和物理化学稳定性,以期可以找到各方面性质比较优良的FXR激动剂化合物进入开发阶段。
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