手臂式Dawson结构夹心型钨磷酸盐酯基锡衍生物的合成、表征和催化性能研究

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三缺位Dawson结构钨磷酸盐Na12P2W15O56·18H2O(简写为P2W15)的夹心型化合物Na8H8[αββα-{M4(H2O)2(P2W15O56)2}]·nH2O(M=Mn,n=61;M=Co,n=55,分别简写为Mn-P2W15和Co-P2W15)与酯基锡Cl3SnCH2CH2COOCH3在NaCl溶液中发生了有机金属取代过渡金属的反应,形成了由2个开链羧基锡和2个过渡金属修饰的新颖的手臂式夹心型钨磷酸盐,即{C(NH23}12H4[αββα-{(Sn(C3H4O2))2Mn2(P2W15O56)2}]·22H2O和{C(NH2)3}12H4[αββα-{(Sn(C3H4O2))2Co2(P2W15O56)2}]·9H2O(分别简写为SnR-Mn-P2W15和SnR-Co-P2W15),首次在Dawson结构夹心型POM上嫁接羧基锡功能基团。X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱及核磁等分析测试结果表明,该夹心结构中羧基锡和过渡金属位于中心对称位置,原酯基锡前驱体均水解成羧基锡并取代了原赤道位置的过渡金属,且其最具特色的是羧基锡由环状变为链状结构,镶嵌在POM中心带两侧,形成了双手臂式POMs,为其进一步功能化提供了可能。该工作是POM-酯基锡衍生物单晶化合物合成上的突破,也为后期工作的开展奠定了坚实的基础。1、研究了SnR-Mn-P2W15和SnR-Co-P2W15及其母体化合物的电催化还原性能。电催化研究结果表明,SnR-Mn-P2W15对H2O2和NaNO2还原具有良好的电催化作用,其催化活性高于母体化合物。2、以催化合成环己酮乙二醇缩酮为模型反应,探讨了2个化合物及其母体化合物的酸催化性能。研究结果表明,SnR-Mn-P2W15可作为羰基保护反应的优良催化剂。3、以催化氧化环己醇合成环己酮为模型反应,初步探讨了化合物的氧化催化性能。研究结果表明,SnR-Mn-P2W15具有一定的氧化催化效果。4、以光催化降解罗丹明B为模型反应,初步评价了SnR-Mn-P2W15和母体化合物Mn-P2W15对染料的降解与吸附性能。研究结果显示,Mn-P2W15在给定的条件下显示出一定的光催化降解效果,而SnR-Mn-P2W15则表现为强烈的吸附作用。
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