论文部分内容阅读
本论文工作主要包括两部分,即多氟或全氟烷基(醚)磺酸及其盐催化的若干有机反应的研究以及L—脯氨酸衍生的系列手性磺酰胺配体的合成。 酯化反应是有机合成中重要的反应。本文中我们合成了3-氧杂多氟戊磺酸及其胺盐,并研究了使用催化量的3-氧杂多氟戊磺酸或其胺盐作催化剂,直接催化等摩尔的羧酸和醇的酯化反应。其中主要研究了3-氧杂多氟戊磺酸催化的酯化反应,在1 mol%的该催化剂催化下,各种羧酸和醇在较温和的条件下可以顺利发生酯化反应并得到较好产率(67-99%),催化剂可回收利用。 制备了3-氧杂多氟戊磺酸铜(Ⅱ),研究了催化量的3-氧杂多氟戊磺酸铜(Ⅱ)催化芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应。实验结果表明,该催化剂对于被给电子基团活化了的芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应可以得到较好的产率(65-96%),催化剂可以回收。 醇和酚的乙酰化反应是一种广泛使用的保护羟基的方法。双全氟烷基磺酰亚胺基锂是另一类路易斯超强酸。在本文中我们研究了双全氟烷基磺酰亚胺基锂催化各种醇和酚的乙酰化反应。首先研究了双三氟甲基磺酰亚胺基锂催化的醇和酚的乙酰化反应,乙酸酐为乙酰化试剂,反应为无溶剂体系,结果表明在温和的条件下各种醇和酚都能以高产率(84-100%)发生乙酰化反应。为了使催化剂便于回收,我们制备了长碳氟链的双全氟辛基磺酰亚胺基锂,并研究了它催化的醇和酚的乙酰化反应,在和双三氟甲基磺酰亚胺基锂相似的反应条件下也能得到高的乙酰化产率(86-100%)。该催化剂可以经过简单的后处理完全回收,重复使用而不会丧失任何活性。 碳碳键的形成反应在有机合成中占有非常重要的地位。其中,烯丙基金属试剂对亚胺的加成提供了一种很重要的碳碳键形成的方法。在本论文中,我们研究了3-氧杂多氟戊磺酸镱(Ⅲ)/苯甲酸体系催化的醛,胺,三丁基烯丙基锡—锅煮合成高烯丙基胺的反应。反应以优秀的产率(90-99%)合成了各种高烯丙基胺,其中4个为新化合物。还初步讨论了该反应的反应机理。 寻找和合成高选择性的手性配体是不对称合成研究的重要工作之一。本论文的另一部分工作是合成了L-脯氨酸衍生的系列手性磺酰胺配体。我们从L—脯氨酸出发,经过四步合成了9个新型目标手性配体(6-5a-i)。