含酚废水的催化净化和制氢

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农药(杀虫剂、除草剂、乳化剂等)及其中间体生产过程中排放的高浓度含酚废水,毒性高、生物难降解。利用生物技术处理含酚废水的效果不理想;而化学处理技术往往需要使用价格较高的氧化剂或在高温高压等恶劣条件下进行。它们的共同点是将有机废水直接转化为H2O和CO2而未实现资源化利用。本学位论文提出以含酚有机废水为原料,在Raney Ni或Sn修饰Raney Ni催化剂作用下,在比较温和的温度与压力条件下,通过水相重整反应技术将废水中的苯酚有效地降解为H2和CO2等气相小分子产物,实现了有机废水的资源化利用,是一条技术先进且经济的含酚废水处理新方法。本论文针对含酚废水净化及制氢体系中的相关基础科学问题展开研究,获得了如下研究结果:在Raney Ni催化剂作用下,比较了水蒸汽重整和水相重整两种不同技术对降解含酚废水制氢反应的性能。结果表明,Raney Ni催化剂具有较好的降解含酚废水制氢的活性,在一定的反应条件下,废水中苯酚的降解率达到100%。水相重整技术不仅避免了水蒸汽重整过程中汽化原料所带来的能耗,而且可以一步得到低CO含量的H2,但是副产物CH4含量较高。考察了原料浓度、反应温度、液体空速等反应条件对降解含酚废水制氢反应的性能影响,结果表明,升高反应温度和降低液体空速有利于提高苯酚的降解率,但不利于H2选择性的提高。考察了Sn修饰Raney Ni催化剂对降解含酚废水制氢反应性能的影响,结果表明,Sn的加入有效地提高了Raney Ni降解含酚废水制氢的选择性,在优化的反应条件及催化剂(Sn:Ni=0.06)作用下,废水中苯酚的降解率和氢气选择性分别为100%和98.6%。利用XRD、BET和甲烷化表征等手段研究了Sn-Raney Ni催化剂的物理化学性质,发现Sn的加入降低了Raney Ni催化剂的比表面积,且XRD结果表明形成了Ni-Sn合金,催化剂晶相的变化(Ni-Sn合金的生成)是抑制甲烷化反应发生的重要因素。此外,本文还对苯酚降解制氢反应的热力学性质及其反应机理进行了探讨,获得了含酚废水降解制氢反应过程对催化剂的内在要求。
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