MTO催化氧化合成N-磺酰亚胺化合物及3-吲哚取代苯酞的合成

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发展新的有机合成方法学是现代有机化学研究的前沿和热点。本文对于MTO催化氧化亚砜合成N-磺酰亚胺化合物,酸催化以及水相中合成3-吲哚取代苯酞的反应,水相中高光学活性的1,2-二氢异喹啉的不对称合成进行了较为系统的研究。研究了亚砜的催化氧化,合成了一系列的N-叔丁基亚磺酰亚胺和N-对甲苯亚磺酰亚胺底物,然后使用2mol%的MTO和3当量的UHP,室温下,甲醇为溶剂进行催化氧化,得到相应的砜产物。此方法对于大多数底物氧化效果均较好,产率高达99%。考察研究了各种酸催化吲哚和邻甲酰基苯甲酸反应生成3-吲哚取代苯酞的情况,发现固体酸Amberlyst 15,室温下,二氯甲烷作为溶剂,可以很好的催化各种吲哚和邻甲酰基苯甲酸的反应,产率高达99%。还研究了,水相中,邻甲酰基苯甲酸自催化生成3-吲哚取代苯酞的反应情况,发现纯水作溶剂,合适的温度下,吲哚和邻甲酰基苯甲酸也可以很好的发生反应,高产率的得到3-吲哚取代苯酞,体系效果比Amberlyst 15更好,适用性更广。研究了水相中高光学活性的1,2-二氢异喹啉的不对称合成,合成了2种(R)-N-叔丁基亚磺酰基团取代的2-苯乙炔基苯甲醛亚胺底物,2种底物在饱和NaBr水溶液中,均高产率的得到烯丙基化后的产物,产率分别为99%和95%。对于Lewis酸催化成环的条件正在摸索之中,暂时未能找到成环的反应条件。
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